近年来,重氮乙酸酯的聚合作为合成C-C主链聚合物的方法,因其合成的聚合物主链更加紧密而在学术界和工业界引起了广泛关注。传统的烯烃聚合主要为C2聚合,而重氮乙酸酯类型的C1聚合则提供了一种不同的聚合路径。本研究聚焦于重氮乙酸酯的活性可控聚合,并在该领域取得了创新性的进展。
活性可控聚合是一种能够在分子水平上精确控制聚合反应的聚合技术。这一技术的核心在于,通过精确控制聚合过程,能够获得分子量分布窄、分子量可预测的聚合物。这在材料科学中非常重要,因为聚合物的物理化学性质与其分子结构密切相关。重氮乙酸酯作为一种单体,其聚合过程的研究对于制备特定性能的聚合物材料有着重要的意义。
在本文中,朱嫣然、储嘉虹等研究者首次报道了基于钯配合物引发体系的苄基重氮乙酸酯的活性可控聚合。钯配合物由于其独特的催化性能,成为实现重氮乙酸酯可控聚合的关键。研究者们通过精确控制钯催化剂、膦配体和重氮乙酸酯单体的当量比例,成功实现了聚合反应的活性控制。
钯引发体系能够有效地进行重氮乙酸酯的聚合,但存在不足,如无法实现通用型重氮乙酸酯类型单体的受控聚合。此外,之前关于Rh-引发体系的研究表明,虽然能够产生高分子量和高立构规整性的聚合物,但其可控性差,分子量分布宽,且合成 Rhodesium络合物过程困难。本研究提出了一种新型的基于钯配合物的引发体系,克服了现有技术的不足,为快速简便合成高分子聚合物提供了新的途径和方法。
在实验部分,研究者详细描述了实验所用的化学试剂和合成线路。实验中使用了特丁基膦、S-Binap、四氢呋喃、苄基重氮单体、π-烯丙基氯化钯和三苯基膦等试剂。这些试剂在钯配合物引发体系的作用下,使得重氮乙酸酯可以进行活性可控聚合。
重氮乙酸酯的聚合是一个复杂的过程,涉及有机化学、高分子化学以及催化化学等多个领域的知识。在聚合反应中,催化剂的选择、反应条件的控制以及聚合物的分离纯化都是关键步骤,每一步都需要精细的操作和严格控制。重氮乙酸酯的聚合反应中,聚合度、分子量分布、分子量的控制以及聚合物的结构都是研究的关键点。
本研究的创新之处在于,不仅首次实现了基于钯配合物引发体系的重氮乙酸酯的活性可控聚合,而且为将来相关聚合物的设计与合成提供了理论基础和技术指导。这对于聚合物化学和材料科学的发展具有重要的意义,特别是在高性能材料的合成和应用领域。
总而言之,本研究针对重氮乙酸酯的聚合反应,提出了新的引发体系,使得聚合反应的活性可控性得到了大幅度的提升。这项研究成果不仅对基础科学研究具有重要价值,而且对材料科学和工程领域具有潜在的应用前景。随着研究的深入和应用的推广,预计这一技术将在高分子材料领域扮演更加重要的角色。