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分子筛行业研究:技术壁垒高、行业成长快、国产替代空间大.docx
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分子筛行业研究:技术壁垒高、行业成长
快、国产替代空间大
一、分子筛行业总体概况
1、分子筛产品种类繁多应用广泛,技术壁垒较高
分子筛又称沸石或泡沸石,具有吸附、离子交换、催化等功
能。分子筛是一类无机非金属多孔晶体材料,具有大的比表
面积、规整的孔道结构以及可调控的功能基元,能有效分离
和选择活化直径尺寸不同的分子、极性不同的分子、沸 点不
同的分子及饱和程度不同的有机烃类分子,具有“筛分分子”和
“择形催化”的作用。分子筛具有优异的吸附、离子 交换和催
化性能,被广泛用作吸附材料、离子交换材料以及催化材料 ,
其中:吸附材料主要用于工业与环境领域各种 气体的分离、
净化与干燥;离子交换材料主要应用于洗涤助剂、放射性废
料与废液的处理;催化材料主要应用于石油 炼制与加工、石
油化工、煤化工与精细化工领域中大量工业催化过程。
合成分子筛基本可分为 A、X、Y、M 和 ZSM 等多种型号。
分子筛化学通式为 M2/nO·xAl2O3·ySiO2·zH2O,其中 M
代 表阳离子,如 K+、Na+、Ca2+、Ba2+、Ce3+等,n
代表其价态数,x 和 y 为整数,z 为水合数。分子筛按孔道
大小可 分为微孔分子筛(孔径 2 nm 以下)、介孔分子筛
(孔径 2-50 nm 以下)、 大孔 分子筛(孔径 50 nm 以
上)及复合孔 道分子筛;按其来源可分为天然分子筛和合成
分子筛,其中合成分子筛按骨架元素组成可分为硅铝基类分
子筛、磷酸 盐类分子筛、钛硅类分子筛和其它杂原子类分子
筛;按微观骨架结构可划分为 BEA 结构分子筛、CHA 结构
分子筛、 AEI 结构分子筛、MFI 结构分子筛等;按照分子筛
中 硅 铝 比 的 不 同 , 可 以 分 为 A 型 ( 1.5~2.0 ) , X 型
( 2.1~3.0 ) , Y 型 ( 3.1~6.0 ) , 丝 光 沸 石 ( M 型 ,
9~11)和高硅型沸石(>10,如 ZSM-5)等。
A、X 等型号分子筛可根据孔径、晶型和组成元素等进一步细
分,性能有所不同。商品分子筛常用前缀数码将分子筛 加以
分类,如 A 型分子筛可细分为 3A/4A/5A 型分子筛等,对
应分子筛孔径分别为 0.3/0.4/0.5 nm,他们可以吸附分子
直径小于孔径的气体分子,孔径尺寸越大,吸附量越大。含
Na+的 A 型分子筛记为 Na-A,含 Na+的 X 型分子筛记 为
Na-X 型分子筛(又称 13X 型),若 Na-A 型分子筛中的
Na+ 被 K+ 置换,孔径 约 为 3A ,记为 3A 型 分子筛;若
Na-A 型分子筛中有 1/3 以上的 Na+被 Ca2+置换,孔径
约为 5A,记为 5A 型分子筛。分子筛具有高效吸附性,同时
也拥有 催化性能,其中 3A 型、4A 型、5A 型、13X 型等
分子筛产品主要应用于石油炼制、石油化工、煤化工、化肥 、
冶金、 电子等行业的气体分离、干燥和净化; ZSM 型等分
子筛产品主要作为催化剂应用于石油化工、石油炼制等行业。
分子筛主要通过水热合成法制备,模板剂在反应过程中起着
关键作用。传统分子筛的制备合成方法有水热合成法和水 热
转化法等多种工艺,水热合成技术是合成沸石的基本途径,
也是目前应用最广泛的合成方法,主要是将硅源、铝源、 碱、
水、模板剂(或不加模板剂)按一定的比例配制成混合溶液 ,
在热压釜中加热一定时间,调节压力和温度,从而 析出分子
筛晶体,再通过复杂工艺制备成分子筛成品。在分子筛合成
过程中,模板剂起到非常关键的作用,包括模板 作用,结构
导向作用,作为空间填充剂、电荷平衡剂、酸碱调节剂、抑
制剂以及避免引入无机离子等。根据模板剂种 类,水热合成
法可进一步分为三类:(1)以季铵盐及有机胺类为模板剂,
其为常用的工业模板剂;(2)以无机胺及 醇类为模板剂,
可 解 决 有 机 模 板 剂 存 在 的 毒 性 问 题 , 已 在 部 分 产 品 ( 如
ZSM-5)中实现工业生产;(3)无模板剂合 成法(主要指
通常合成中需要有机模板剂的沸石,通常合成中无需有机模
板剂的沸石如 A、X、Y 型等不在其中), 即不添加有机胺
和无机胺等作为结构导向剂,通过自发成核或加入提前准备
好的晶种(晶种法),可避免大多数模板 剂存在的毒性大和
成本高的问题,目前很多分子筛还未实现无机体系晶种法合
成。
分子筛高端产品技术壁垒高、开发周期长,下游行业准入门
槛高。分子筛制备过程中的整个晶化涉及到复杂的化学反应
过程,且成核和晶体生长又多在非均相体系中,因此制备优
质分子筛存在较高技术门槛。原创型的分子筛产品从实验室
阶段到产业应用,需要对分子筛工艺配比、合成与交换工业
条件等进行复杂的实验,开发周期较长,目前国际已 知 253
种分子筛结构类型,仅有 20 余种得到工业规模化生产,此
外分子筛从基础理论-实验室研发-工业规模化-市场应用,均
需要经受时间考验。由于分子筛质量对下游装置的运行安全
和生产效率至关重要,下游客户一般不会轻易 更换分子筛供
应商,分子筛企业的产品除需要较高的质量外,还需经过客
户试用、小规模应用等多年时间才有可能被 客户正式应用。
2、国内企业不断实现技术突破,加速推进国产替代
国外企业长期垄断分子筛技术和市场,国内企业不断实现突
破。长期以来,国际分子筛厂商凭借在分子筛研发、生产 和
应用领先技术以及资金优势,通过兼并重组,逐渐形成了对
分子筛行业的寡头垄断,占据全球分子筛主要市场。我 国分
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