物质的结构与性质专项训练单元达标提高题检测.pdf

【物质的结构与性质】 1. 配位化合物与配位能力：在[Co(H2O)6]2+和[Co(NH3)6]2+中，氨气（NH3）的配位能力较强，因为它能提供孤对电子形成配位键。[Co(H2O)6]2+中的钴（Co2+）配位数为6。在NH3分子中，氮原子通过sp3杂化形成N-Hσ键，而H2O分子呈V形结构，空间构型为角形。 2. 羰基配合物与晶体结构：镍与CO形成的配合物遵循18e-规则，其化学式为Ni(CO)4。Fe(CO)5在常温下为黄色油状液体，说明其为分子晶体。在Fe(CO)5中，存在金属键、配位键和范德华力。CO的等电子体阴离子为CN-。Fe(CO)5中σ键与π键的数目之比为5:1，因为每个CO分子提供一个σ键和两个π键，总共5个σ键对应10个π键，但每个Fe与5个CO形成配位键，所以π键数目减半。 3. 铁的晶胞结构：铁单质的晶胞与钠、钾相同，为面心立方结构。若晶胞参数为a cm，则相距最近的两个铁原子核间距为a/2√2 cm。 4. 磷及其化合物：基态磷原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3，有3个未成对电子。白磷（P4）的立体构型为正四面体，键角为60°，由于CS2是非极性分子，而水是极性分子，因此白磷在CS2中的溶解度大于在水中的溶解度。PH3的键角小于NH3，原因是P原子的电负性小于N，导致P-H键的极性小于N-H键，使得电子云更倾向于集中在P周围，造成P-H键之间的排斥力增大，键角减小。PCl5在148℃熔化形成能导电的熔体，说明其发生了电离，A与CCl4互为等电子体，即A为PCl5，中心P原子采取sp3d杂化；B与SF6互为等电子体，即B为PF6-。 5. 钴的化合物：Co2+的核外电子排布式为[Ar]3d7或1s22s22p63s23p63d7，Co的第四电离能比Fe小，因为Co失去4个电子达到半充满状态，稳定性增强。CN-中C原子的杂化方式为sp，HCN分子中有2个σ键。Co(CN)2与过量KCN反应生成[Co(CN)6]4-的离子方程式为：[Co(CN)2]2- + 4CN- → [Co(CN)6]4-。金属钴的堆积方式为六方最密堆积，配位数为12。非常规“六棱柱”晶胞中原子个数为4，密度公式为ρ = m/V = (4 * M) / (6a^2 * c)，M为钴的摩尔质量。 6. 非金属元素特性：氧元素第一电离能较小，因为O2-的电子构型更稳定。X与Se同周期且未成对电子数最多，X为Mo，基态原子电子排布式为[Kr]4d55s1。3-MBT的分子中，每个碳碳双键和每个C-S键各算1个σ键，1个C-H键也算1个σ键，因此1mol中σ键数目为12NA。3-MBT的沸点低于（CH3）2C=CHCH2OH，主要原因是后者能形成氢键。 7. PCl5的熔融状态：熔融PCl5形成正四面体阳离子[PCl4]+和正八面体阴离子[PCl6]-，电离方程式为：PCl5(s) → [PCl4]+ + [PCl6]-。熔体中P-Cl键长差异表明存在不同类型的化学键，可能是部分PCl5分子发生电离形成离子。