用最小自由能法计算液液分层体系的相平衡 (1986年)

从热力学第二定律出发，提出用体系的总自由能直接极小化的方法，计算液液分层体系的相平衡，可以克服前人所使用的类似汽液平衡闪蒸计算方法所遇到的困难。木文采用修正ＵＮＩＱＵＡＣ模型来计算液相活度系数。在求解体系总自由能极小点的过程中，通过适当的变换和处理，使用无约束共轭梯度法，成功地解决了多约束的非线性规划问题。对有代表性的１１个液液分层体系做了相平衡计算，结果与实验数据吻合较好，为化工过程的设计和优化提供了新的方法。