A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯的合成 (2013年)

以3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酸甲酯为原料，经Baeym-Villiger氧化、甲醇钠促进的缩环重排和脱羰反应合成了A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯，总收率为39．2％。考察了氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的用量，几种 Lewis酸催化剂对Baeyer-Villiger氧化的影响。结果表明，在使用Lewis酸催化剂ZnCl2，n(m-CPBA)/n(原料3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酸甲酯)=1．2：1的最佳反应条件下，收率为92．3％。同时考察了几种亲核试剂和溶剂对缩环重排和脱羰反应