CH3O和CO在Pd(111)表面偶联反应机理的理论研究 (2014年)

采用DMol3程序包中的GGA-PW91方法,结合周期平板模型,对CH3O和CO在Pd(111)表面的反应进行了系统研究.计算结果表明,吸附在Pd(111)表面顶位上的CO分子中C原子所带正电荷最多,容易与亲核试剂反应,化学吸附能稍低,有利于在表面上移动发生亲电插入反应;CH3 O在Pd(111)表面fcc穴位吸附稳定,O原子上所带的负电荷较多,易被亲电试剂进攻.过渡态搜索表明,Pd（111）表面顶位上的CO与fcc穴位上CH3 O反应生成CH3 OOC的为放热反应,反应能垒较低,有利于偶联反应的进行.