中科院有机化学历年真题
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年份 试题 答案
1986 有 有
1987 有
1988 有 有
1989 有
1990 有
1991
1992 有
1993 有
1994 有
1995 有 有
1996 有 有
1997 有 有
1998 有 有
1999 有 有
2000 有
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2006.5
中国科学院
1986 年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学
一，填充题（共 10 分，每个空框 1 分），写出下列合成步骤空框中的化学结构
或反应条件（每个空框，可能有几种试剂）：
1.
O
Me
Me
O
Me
Me
COOMe
Me
O
Me
Me
Me
O
Me
Me
Me
Cl
Me
Me
Me
Me
O
A
B
C
D
E
F
Hg(OAc)
2
BF
3
.
Et
2
O
2.
N
NH
2
H
+
O
COOMe
EtOH
G
155℃，2h
195℃,1.5h
HO
N
O
N
H
H
I
J
N
O
N
H
N
N
H
二，（共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成
1.
OHC
COOH
2.
CO
2
13
Ph C CH
13
3.
C
S
Cl
Cl
S
4.
O
CHO
5.
CH
3
COCH
2
CH
2
CH
2
COCH
3
Me
Me
三，反应机理（共 12 分，每题 4 分）：
1. 反应：
PhCH
2
Cl
+
OH PhCH
2
OH
可能有两种机理，即：
SN1
PhCH
2
Cl
slow
PhCH
2
fast
OH
PhCH
2
OH
SN2
C
Ph
H
H
Cl
OH
PhCH
2
OH
+
Cl
请设计至少两个不同的实验，来确证这一反应是按哪种机理进行的
。
2. 解释反应机理：
O
Me
CHCl
2
Me
Na
2
CO
3
,DMSO
85℃
Cl
O
H
H
H
Me
3. 解释反应机理：
OHC
O
O
Me
t
-
BuOK
t
-
BuOH
O
O
Me
C
H
HO
四，共 8 分，每个空框 2 分。
反应：CH
3
CH=CH
2
+
HBr
ROOR
A
(C
3
H
7
Br)
1. 化合物A有三个HNMR信号
1
2.
ROOR
B
3.
B
+
HBr C
+
Br
.
4.
Br
.
+
CH
3
CH=CH
2
D
5.
D
+
HBr A
+
Br
.
五，（14 分）已知化合物 A，分子式为 C
9
H
16
O
2
，IR 和 UV 证明分子无羟基，羰基以
及共轭键，A 经 LiAlH
4
处理仍回收得 A；δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H,
t),3.98(1H,t)。其余质子化学位移在 1.35～1.80ppm 范围内，在 3.78ppm 的质
子同 3.98ppm 质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出 A
的结构式。
六，（8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为 238.193
λmax 231.5nm(εmax,30000); δ5.2～6.5(4H,m),3.6(3H,s),3.0(2H,d),2.2
(2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。C,H,O 组合的分子量表如下：
C
13
H
18
O
4
C
14
H
22
O
3
C
14
H
6
O
4
C
15
H
26
O
2
C
15
H
10
O
3
C
16
H
14
O
2
C
17
H
18
O C
17
H
2
O
2
238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054
求此羧酸甲酯的结构。
七，（12 分）化合物 A 的分子式为 C
12
H
20
，是光学活性化合物，它与 H
2
／Pt 反应
生成两个异构体B和C（C
12
H
22
），A 经臭氧化后仅生成 E（C
6
H
10
O），也是光学
活性化合物，E 与羟胺反应生成 F（C
6
H
11
NO），E 用 DCl/D
2
O 处理 12h，得 G，
G 在质谱中的分子量为 101，NMR 中显示仅有一个甲基，试推出 A，B，C，E，
F，G 的结构。
八，（共 8 分，每小题 0.5 分）将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用
的答案”填入，只须填“供选择用答案”前面的号码（每一格中只能填一个
号码）：
“供选择用答案”：（1）构型翻转。（2）依赖于亲核试剂和底物的浓度。（3）
单分子过程。（4）高介电常数的质子溶剂加速反应速率。（5）重排很少发生。
（6）反应过程中有一个中间体生成。（7）双分子，一步过程。（8）消旋化。
（9）增加亲核度，反应速率增加。（10）连接离去基团的碳原子上的烷基数
目增加，反应速度降低。（11）反应速率与亲核试剂的浓度无关。（12）可有
重排发生。（13）没有中间体形成。（14）一个。（15）二个。（16）溶剂效应
小。（17）与亲核试剂的亲核度无关。（18）连接离去基团的碳原子上的烷基
数目增加，反应速率增加。
特 征 SN1 SN2
例如： 立体化学
a, 反应机理
b, 亲核试剂浓度对反应速率影响
c, 亲核试剂的亲核度对反应速率影响
d, 溶剂对反应速率影响
e, 烷基结构对反应速率影响
f, 发生重排的倾向性
g, 反应过程中中间体的数目
h, 反应过程中过渡态的数目
1
8
九，共（8 分，每题 2 分）写出下列化合物的肯恩光异构体的结构式，并说明是
什么异构体？
1，环辛稀 2，己二烯－2，4 3，环丁烷－1，2－二羧酸
4，碘化甲，乙，丙，苯基铵
中国科学院
1986 年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学答案
一，填充题（共 10 分，每个空框 1 分），写出下列合成步骤空框中的化学结构
或反应条件（每个空框，可能有几种试剂）：
1.
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
NaH , (CH
3
)
2
CO Na , CH
3
I
Ba(OH)
2
, C
2
H
5
OH , H
2
O
NaH, DMSO,
Cl
Cl
O
O
K
2
CO
3
, CH
3
OH
2.
N
NH
OH
COOMe
H
TsCl/ Py
AlCl
3
, PhMe
LiAlH
4
二，（共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成
1.
H
2
O
2
+
HCOOH
OH
OH
OH
NaIO
4
CHO
CHO
Jones oxidation
COOH
COOH
O
3
OHC
COOH
2.
PhMgBr
+
CO
2
13
Ph COOH
13
SOCl
2
Ph COCl
13
Me
2
Cd
Ph COMe
13
PCl
3
Ph CMe
Cl
Cl
13
NaNH
2
Ph C CH
13
3.
ClCCl
S
+
S
Cl
Cl
COOOH
Cl
SO
2
Cl
Cl
H
2
Pd(OH)
2
,NaH
SO
2
Cl
LiAlH
4
S
4.
O
MeOCH=PPh
3
CHOMe
H
CHOH
CHO
5.
COMe
COMe
Mg
-
Hg
OH
Me
OH
Me
KHSO
4
-
H
2
O
Me
Me
三，反应机理（共 12 分，每题 4 分）：
1. (1) 用D代H得光学活性
PhCCl
H
D
看产物是反转还是消旋化；
(2) 测反应速度，SN2依赖于［RX］和［OH］，而SN1只依赖于［RX］，
不依赖于［OH］；
(3) 苯环上装极性基团，由Hammett方程式，求出ρ ，若ρ 为负值，则是
SN1；ρ 为正值，则是SN2。
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