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石墨烯量子点作为阳极界面层的聚合物太阳能电池.docx
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石墨烯量子点作为阳极界面层的聚合物太阳能电池.docx
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由于柔性、可溶液加工、质量轻、成本低等优点,聚合物太阳能电池得到了广泛关注
[1-4]
。近年来,单结聚合物太阳能电池的效率已经达到 16%以上
[5]
,这主要是因为聚合物太
阳能电池器件结构的改善和新材料的发展
[6-7]
。其中,界面材料的改进对于制备高性能的聚
合物太阳电池起到了至关重要的作用,因为界面层修饰电极后,可以形成界面偶极子,从
而降低活性层与电极间的能级势垒,有利于形成欧姆接触,有利于载流子的注入与导出,
从而使电池的性能得到一定程度的提升。对于阳极界面层(AIL),需要高功函数匹配活性层
中给体材料的最高占有分子轨道;而阴极界面层则需要低的功函数匹配活性层中受体材料
的最低未占有分子轨道。因此,选择合适功函数的阳极或阴极界面层修饰电极对于实现高
性能的聚合物太阳能电池的制备十分关键
[8-10]
。目前,常见的阳极界面层有导电聚合物
PEDOT: PSS
[11]
、无机氧化物
[12-13]
、氧化石墨烯及其衍生物
[14-15]
等,而常见的阴极界面材料
有金属
[16]
、金属盐
[17]
、无机半导体金属氧化物
[18]
等。
石墨烯量子点(GQDs)是一种单层或者少层的石墨烯碎片,其横向尺寸一般在 100 nm
以下
[19-20]
,具有高电导率、高透光性、光学稳定性及可调节性等特性。石墨烯材料已经作
为界面层和半导体材料应用于聚合物太阳能电池。GQDs 表面的氧官能团使其表现出良好
的水溶性而易于溶液加工,也为功能化反应提供了反应活性位点。因此,GQDs 可通过不
同的功能化反应调控修饰电极的功函数,用于聚合物太阳能电池的界面层。例如,Ding 等
[21]
报道了边缘羧基化的少层石墨烯片层的 GQDs 具有较高的功函数和较好的成膜性,用于
聚合物太阳能电池的阳极界面层可以实现比 PEDOT: PSS 器件更高的效率。Zhang 等
[22]
在
GQDs 中引入第一主族元素,有效降低了 GQDs 修饰阴极的功函数,提升了将低功函数
GQDs 作为阴极界面层的聚合物太阳能电池性能。尽管已经开展了将部分 GQDs 作为聚合
物太阳能电池界面层的工作,但如何逐步增加 GQDs 修饰阳极的功函数,并系统研究其对
聚合物太阳能电池性能的影响的工作还较少。
鉴于此,将含有卤族元素的苯肼小分子与 GQDs 进行一步功能化反应,合成了一系列
含有 I、Br、Cl、F 元素的 X-GQDs 材料。实验结果表明,随着 I、Br、Cl、F 电负性的增
加,X-GQDs 修饰电极的功函数随之增加;将不同 X-GQDs 用于 PM6:Y6 聚合物太阳能电
池的阳极界面层,获得了高效率的聚合物太阳能电池;基于 F-GQDs 的聚合物太阳能电池
的光电转换效率最高,达 11.75%。因此,应用 X-GQDs 提升阳极功函数是一种提升聚合物
太阳能电池性能的方法。
1. 实验
1.1 实验原料
光谱级石墨棒(99.9%)购自 Sigma-Aldrich。4-氟苯肼盐酸盐(99%)、4-氯苯肼盐酸盐
(99%)、4-溴苯肼盐酸盐(99%)和 4-碘苯肼盐酸盐(99%)购于 Alfa Aesar。PM6、Y6 和 PDIN
购自 Solar Materials Ins。甲醇(分析纯)和乙醚(分析纯)购自西陇化工股份有限公司。乙醇
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