二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化 L-谷氨酰胺的反应动力学及机理 (2009年)

在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子 ([Ag(HIO6 )2]5-)氧化Gln导致脱羧与脱氨而生 成 H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定 。动力学实验表明,氧化反应为总二级,对 Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随 [IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,同 [OH-]的变化几乎无关 。所提出的反应机理包括[Ag(HIO6 )2]5-与[Ag(HIO6 )(OH)(H2O)]2-形成前期平 衡 ;2种Ag(Ⅲ)的形态被Gln平行还原并且均为速率控