联吡啶的羧基铜(II)配合物中的弱反铁磁性
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Weak Antiferromagnetism in Carboxylato Copper(II) Complexes of Bipyridines
A. Castin
˜
eiras*, S. Balboa, E. Bermejo,
Santiago de Compostela/Spain, Universidad de Santiago de Compostela, Departamento de Quı
´
mica Inorga
´
nica, Facultad de Farmacia
R. Carballo, B. Covelo
Vigo/Spain, Universidad de Vigo, Departamento de Quı
´
mica Inorga
´
nica, Facultad de Ciencias-Quı
´
mica
J. Borras, J. A. Real
Burjassot/Spain, Universidad de Valencia, Departamento de Quı
´
mica Inorga
´
nica, Facultad de Farmacia
Received December 21
st
, 2001.
Dedicated to Professor Joachim Strähle on the Occasion of his 65
th
Birthday
Abstract. Three new members of the copper/carboxylato/hetero-
cyclic diimine family, namely [Cu(GLYO)(2,2⬘-bipy)]
2
· nH
2
O(n⫽
4(1)or6(2), H
2
GLYO ⫽ glycolic acid, 2,2⬘-bipy ⫽ 2,2⬘-bipyridine)
and {[Cu(AcO)
2
(4,4⬘-bipy)] · 3H
2
O}
n
(3)(AcO⫽ acetato, 4,4⬘-
bipy ⫽ 4,4-bipyridine), have been synthesized and characterized by
IR and electronic absorption spectroscopy, and the crystal structu-
res have been determined by single crystal X-ray analysis. 1 and 2
are composed of discrete dinuclear units in which each Cu
II
atom is
coordinated in a square pyramidal arrangement to the two nitrogen
atoms of a bipyridine ligand, to bridging non-carboxy oxygen
atoms belonging to two glycolato ligands, and to one of the
carboxy oxygen atoms of one of these glycolato ligands. The
Cu··Cu distance is 3.0666(5) A
˚
. Compound 3 consists of linear
chains of dinuclear units in which each Cu
II
is coordinated to one
non-bridging monodentate acetato ligand, to two acetato ligands
Schwacher Antiferromagnetismus in Kupfer(II)-carboxylat-Komplexen des Bipyridins
Inhaltsübersicht. Drei neue Vertreter der Kupfer/Carboxylat/hetero-
cyclischen Diimin-Familie, nämlich [Cu(GLYO)(2,2⬘-bipy)]
2
·
nH
2
O(n⫽ 4(1) oder 6 (2), H
2
GLYO ⫽ Glycolsäure, 2,2⬘-bipy ⫽
2,2⬘-Bipyridin) und {[Cu(AcO)
2
(4,4⬘-bipy)] · 3H
2
O}
n
(3)(AcO⫽
Acetat, 4,4⬘-bipy ⫽ 4,4-Bipyridin) wurden synthetisiert und mittels
IR- und Absorptionsspektren charakterisiert sowie die Kristall-
strukturen bestimmt. 1 und 2 sind aus isolierten zweikernigen Ein-
heiten aufgebaut, in denen jedes Cu
II
-Atom in quadratisch-pyrami-
daler Anordnung an zwei Stickstoffatome eines Bipyridin-Ligan-
den koordiniert ist und über zwei nicht an C gebundene Sauerstof-
fatome zweier Glycolat-Liganden verbrückt ist sowie an ein
Carboxy-Sauerstoffatom eines dieser Glycolat-Liganden gebunden
ist. Der Cu⫺Cu-Abstand beträgt 3,0666(5) A
˚
. Verbindung 3 be-
steht aus linearen Ketten von zweikernigen Einheiten, in denen je-
* Prof. Dr. A. Castin
˜
eiras
Departamento de Quı
´
mica Inorga
´
nica
Facultad de Farmacia
Universidad de Santiago de Compostela
E-15782 Santiago de Compostela/Spain
Fax: -34 981 547 163
E-mai: qiac01@usc.es
1116
WILEY-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002 0044⫺2313/02/628/1116⫺1123 $ 20.00⫹.50/0 Z. Anorg. Allg. Chem. 2002, 628, 1116⫺1123
that each bridge via a single oxygen atom, and to one nitrogen
atom of each of two mutually trans bis-monodentate 4,4⬘-bipyri-
dine ligands that link the repeat units of the polymer. The coordi-
nation polyhedra are square pyramids, and the Cu··Cu distance
within each dimeric repeat unit is 3.502(2) A
˚
. The temperature de-
pendence of their magnetic susceptibilities shows there to be weak
antiferromagnetic interaction between the metal atoms of each di-
mer in all three complexes, with fitting parameter values of ⫺2J ⫽
1.3 cm
⫺1
and g ⫽ 2.09 for 1 and 2,and⫺2J ⫽ 1.4 cm
⫺1
and g ⫽
2.15 for 3. The X-band EPR spectra show signals corresponding
to the dinuclear units.
Keywords: Dinuclear Copper(II) Complexes; Antiferromagnetic
Coupling; Super-exchange Interactions
des Cu
II
-Atom an einen nicht-verbrückenden, einzähnigen Acetat-
Liganden sowie über Brückensauerstoffatome an je zwei Acetat-
Liganden und an ein Stickstoffatom von jedem der gegenseitigen
zwei trans-bis-einzähnig-4,4⬘-Bipyridin-Liganden koordiniert ist,
wodurch die Einheiten zum Polymer verbunden werden. Die Koor-
dinationspolyeder sind quadratische Pyramiden und die Cu⫺Cu-
Abstände in jeder dieser dimeren Einheit beträgt 3,502(2) A
˚
.Die
Temperaturabhängigkeit ihrer magnetischen Suszeptibilitäten zeigt,
dass schwache antiferromagnetische Wechselwirkungen zwischen
den Metallatomen eines jeden Dimers in allen drei Komplexen. mit
den Werten ⫺2J ⫽ 1,3 cm
⫺1
und g ⫽ 2,09 für 1 und 2 sowie ⫺2J ⫽
1,4 cm
⫺1
und g ⫽ 2,15 für 3 bestehen. Die X-Band-EPR-Spektren
zeigen Signale, die zweikernigen Einheiten entsprechen.
Introduction
Studies of the structural, spectroscopic and magnetic pro-
perties of polynuclear transition metal complexes are cur-
rently popular due to interest in the structural and chemical
factors governing bridging-ligand-mediated electron ex-
change coupling, in the design of new materials, and in the
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