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基于固体氧化物燃料电池(solid oxide fuel cell,SOFC)的工作原理,对其能量转换过程中的热质传输和电化学反应现象建立数学模型。研究了碳氢化合物气体作为SOFC燃料气条件下重整反应和水气交换反应对SOFC性能参数的影响。采用FLUENT与外部子程序结合的方法,对数学模型进行求解。对比分析了不同工作电压条件下电池温度、极化、电流密度等电池性能参数。结果表明:甲烷重整反应生成的一氧化碳也大量参与电化学反应,在SOFC的工作电压为0.682V一氧化碳氧化产生的电流为总电流的18.5%;阴极极
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2010
年
第
29
卷
3
月
第
3
期
机械科学与技术
Mechanical
Sc
ience
and
Technology
for
Aerospace
Engineering
Maroh
Vo
1.
29
2O
10
No.3
固体氧化物燃料电池甲炕
接内重整的数值模拟
王求生,王
乘
MZE:
(华中科技大学土木工程与力学学院,武汉
43
∞
74)
王求生
摘
要:基于固体氧化物燃料电池(
solid
。对
de
fuel cell,
SOFC)
的工作原理,对其能量转换过程中的
热质传输和电化学反应现象建立数学模型。研究了碟氢化合物气体作为
SOFC
燃料气条件下重整
反应和水气交换反应对
SOFC
性能参数的影响。采用
FLUENT
与外部子程序结合的方法,对数学
模型进行求解。对比分析了不同工作电压条件下电池温度、极化、电流密度等电池性能参数。结果
表明:甲就重整反应生成的一氧化碳也大量参与电化学反应,在
SOFC
的工作电压为
0.682
V
一氧
化碳氧化产生的电流为总电流的
18.5%
;阴极极化是电池极化损失的主要部分
;SOFC
的工作电压
区间为
0.652
V
至
O.
702
V
时,总电流密度、功率密度、燃料利用率、发电效率和三合一电极
(posi
tivel electrolytel negative ,
PEN)
的温度梯度随着工作也压的增加而减小。
关键词:固体氧化物燃料电池;数学模型:重整反应;电池性能参数
中固分类号
:T
K5
12.3
文献标识码
:A
文章编号:
1003-8728
(2010)03-351
-07
Nlunerical Simulation of Solid Oxide Fuel Cell with Direct
In
ternal
Reforllung Reaction of Methane
Wang
Qiushe
吨,
Wang Cheng
(Sc
h
∞
1
of
Ci
vil
Engineering
and
Mechanics
,
HU8zhong
University
of
Sc
ience
and
Technology
,
Wuhan
43
∞
74)
Abstract:
On
the basis
of
由
e
working principle of
So
lid
Oxide
Fuel Cell ( SOFC)
,也
e
mathematical model
was
con-
structed
to
describe the mass-heat transfer and electrochemical reactions during the
proce
踊
of
the energy transition
in an
SOFC
system.
Th
e influence of the steam reforming and water-gas shift reactions on the performance parame-
ters of
SOFC
wi
由
hydrocarbon
fuel gas
was
researched.
Th
e mathematical model
w
倒四
lved
by
the
FLUENT
and
the subroutine method.
Th
e performance data of cell such as tempemture, overpotential and current density ,
w
臼
analy
目
d
and compared under the different working voltage conditions.
Th
e results
show
由刨出
e
1
町
'ge
mount of the
carbon monoxide
, which
was
produced during the steam
refOl
D1
ing reaction of methane,
was
consumed in the elec-
trochemical reaction
to
generate the current which accounted
for
18.5% of the total current when the
working
volt-
age
was
O.
682
V.
币
le
ca
出
ode
overpotential
w
嗣
the
biggest one of the all overpotentials of cell.
Th
e total current
density
, power density , fuel utilization factor , fuel efficiency and temperature gradient of PEN ( positiv
e/
electrolyt
e/
negative) decrease
wi
出
the
increase of the working voltage in the range of
O.
652
VωO.
702
V.
Key words: solid
。对
de
fuel cell; mathematical model; refonning reaction; cell perfo
lI!l
ance parameter
燃料电池是未来高效与清洁的绿色能源之一,
收稿日期
:2009
-04
-27
基金项目:国家自然科学基金项目
(3
倒卿
34)
资助
作者简介:王求生(1
980
- )
,博士研究生,研究方向为燃料电池功能
材料与复合材料的设计与仿真以及多物理场桐合仿真,
wang
吨
iushen
g..
hust@
yahoo.
com.
cn
已成为各国能源领域研发的热点
[1
嗣飞固体氧化物
燃料电池
(ωlid
oxide fuel cell,
SOFC)
凭借其全固态
结构、高能量转换效率和对燃料气广泛适应性等特
点,成为燃料电池中发展最快的能源装置[卜
12];
为
了进一步扩大其燃料气适应性,必须充分了解各种
燃料气的反应原理。
352
机械科学与技术
第
29
卷
ZEUm--
国
M
团同
燃料气通道
式中
:R
为气体常数
;T
与
P
分别为温度与压强
;Mi
是组分
i
的摩尔质量
;Si
为组分源项山为组分
i
的
质量分数
,
D
i
•
efI
为组分
i
的有效扩散系数,由尘气模
型
[
20.21]
可知
8/1-mM'1·1
efI="'{
一千.Ji
+_ll
(3)
T
飞
DAm
Daaf
式中:7"为曲折率;只是组分
i
的摩尔分数
;D
Kj
是
Kn
udsen
扩散系数
;D
m
是分子扩散系数
;αm
质量
系数。
1.
2.2
质量传输方程
质量守恒方程又称作连续性方程,是控制所有
流体流动的基本规律之一,基本方程为
V (8pV) =
Sm
(4)
式中
:Sm
为质量源项。
1.
2.3
动量传输方程
电池内的动量守恒方程为
v{
上。
vv)
= - v P + V
(也
VV)+Sdi
(5)
\
8-
f
飞
8
I
式中
:μd
为流体的有效粘性系数。采用
BFD(Bri
址,
man-Forschheimer-Darcy)
模型描述多孔介质内的粘
性阻力和惯性阻力引起的动量损失,源项
Sdi
为
[22]
Sdi
= -
(于
t+
向
IVI)
(6)
式中
,
K
为多孔介质区域的渗透率;均为沿坐标轴
i
方向的速度分量
;B
是惯性系数。
1.
2.
4
能量方程
能量控制方程为
V •
[V(p
乌+
P)]
=
V •
(l(efI
V T) + V •
(于
V)
+ Sr
(7)
式中:于为应力张量;乌为系统内气体的内能
;l(efI
为有效导热系数
,l(efI
= 8
1(/
+ (1 -
8)
1(,
,1(/
为流体热
传导系数
,1(,
为固体热传导系数
;
Sr
为热量源项。
碳氢化合物气体是我国较为丰富的资源,经脱
硫后的天然气直接进人
SOFC
系统内,在电池堆内
部天然气被重整为
H
2
和
CO
,参与电化学的氧化反
应,产生电流。这样不仅有助于降低系统的复杂程
度和成本;而且可以充分利用工业尾气中的碳氢化
合物气体。
笔者在前人及自身在内的团队前期工作的基础
上
[1349]
,根据
SOFC
工作原理建立数学模型,以碳
氢化合物混合气体作为
SOFC
的燃料气,采用化学
反应动力学,分析甲烧重整后一氧化碳和氢气的氧
化反应,定量分析这两种燃料气对
SOFC
温度场、电
流电压的贡献。同时,研究了工作电压对
SOFC
温
度、过电压、电流密度、功率密度、燃料利用率和发电
效率的影响,为改进电池热质传输方案提供理论
参考。
1
热流模型
1.
1
物理模型
以组成单电池的基本要素为研究对象,包括
PEN
板(阴极、阳极与电解质)和集流板,电池单元
截面模型如图
1
所示[剖,阳极、阴极、电解质厚度分
别为
2mm
、
0.05
mm
、
0.02
mm
。
集流板
-
阳板
电解质
阴板
空气通道
集流板
x,U
z,W
Y,V
2mm
固
1
电池单元剖丽图
2
电化学模型
2.1
电极反应
内重整反应和水气交换反应式为
CH
4
+H
2
0
件
3H
2
+
CO(
甲庭内重整)
CO
+H
2
0
件
H
2
+
CO
2
(
水气交换)
阳极电化学反应式为
民
+0
2
-
→
H
2
0
+2e-
CO
+ 0
2
-
•
CO
2
+2e-
阴极电化学反应式为
0.50
2
+2e-
• 0
2
-
2.2
重整反应动力学
由于燃料气是碳氢化合物,阳极中甲烧重整反
1.
2
1.
2. 1
扩散方程
在燃料电池内部流体区域中,物质的传递主要
由对流和扩散作用引起的。多孔电极内气体传输过
程以扩散为主。气体组分传输方程表示为
V •
(8pY
;V)
= V • (pD
i
•
efI
V Y
i
) +
Si
(1)
式中
:8
为多孔电极的孔隙率
;ρ
和
V
分别为流体的
密度和速度
;p
为混合气体的有效密度。
p
=
是(三是
r
l
ω
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