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合成了一种新型铕配合物Eu(PTBMA)3(PTBMA为N-丙基-4-[4′-(2,2′:6′,2″-三联吡啶)基]一苯甲胺),通过紫外及荧光光谱对其质子化过程进行详细的研究。结果表明:低浓度质子的加入由于阻碍了配合物体系内的PET(Photo-induced electron transfer)过程,有利于Eu(Ⅲ)离子的5D0→FJ(J=0~4)跃迁。继续加入质子后,则发生吡啶环上氮原子与质子络合,而使5D0→7FFJ(J=0~4)跃迁减弱,而配体发光增加。
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第
35
卷第
4
期
2011
年
8
月
南昌大学学报(理科版)
Vo
l.
35
No.4
Aug.2011
Journal of Nanchang University(Natural Science)
文章编号
:1006-0464(2011)04-0360-05
一种对质子敏感
Eu{
田)配合物的合成及性质
李
果,施俊杰,李志华,曹迁永养
(南昌大学化学系,江西南昌
33003
1)
摘
要:合成了一种新型销配合物
Eu(PTBMA)3
(PTBMA
为
N
一丙基
-4
一[
4'
•(
2 , 2' : 6' ,
2"
一三联毗院)基]一
苯甲胶)
,通过紫外及荧光光谱对其质子化过程进行详细的研究。结果表明:低浓度质子的加入由于阻碍了配合物
体系内的
PET(Photo-induced
electron
transfer)
过程,有利于
Eu(
皿〉离子的
5
Do
•
'F
J
(J
=0-4)
跃迁。继续加入质
子后,则发生毗庭环上氮原子与质子络合,而使
5DO
→
7FJ(J=O~4)
跃迁减弱,而配体发光增加。
关键词:销配合物;荧光光谱;质子化过程
中图分类号
:0621
文献标志、码
:A
基于f-f跃迁的
Eu
3+配合物由于其高发光量子
产率、长寿命及线状发射光谱等性质而广泛用于显
示器件、光传感材料及医用传感材料等领域
[1-3J
。
由于稀土离子本身
Laporte
禁阻,这种配合物通过
在紫外光区有强吸收的共辄有机配体作为光敏剂吸
收光能,能量传递给金属离子
f
电子层的
LUMO
轨
道产生辐射跃迁而使配合物发光[心。另外影响配合
物发光为配位水分子的个数,水分子中的是基伸缩
振动会降灭稀土配合物的发光。这种通过控制有效
的配体一稀土离子能量转移及配位水分子个数的
Eu
3+配合物的荧光探针已有大量文献报道
[5-7J
。
PET(
Photoinduced
electron
transfer)
机理是
设计合成荧光分子探针的一种常用方法
[8-
J
OJ
。在
这种荧光分子中,一般包括荧光体、间隔基(亚甲基)
及电子给体(胶基或皖氧基)等几部分。这类荧光分
子当荧光团受到激发后,会发生电子给体到荧光团
的电子转移,引起荧光团的荧光悴灭。而当电子给
体部分与客体相结合后,由于给体的氧化还原电位
增加,这种电子转移的过程被抑制,从而使荧光分子
的发光增强。
到目前为止,基于
PET
过程的研究的主要局限
于有机荧光分子,一些对阴离子及阳离子敏感的此
类有机小分子的荧光探针已有大量文献报道
[JJ
一
13]
,
而关于稀土配合物基于
PET
原理的质子识别则鲜
于报道。在此,我们合成了一种新的
Eu
3+三联毗院
配合物
Eu(PTBMA)3
(见图1),该化合物中由于存
在通过亚甲基间隔含孤电子对的
N
原子存在,有可
能应用于基于
PET
机制质子荧光探针。通过紫外
收稿日期:
2010-03-15 0
基金项目:江西省教育厅资金资助项目
(G
]J
09074)
。
一可见和荧光光谱研究了其在乙腊溶液中光物理性
质,探讨了质子对目标化合物发光性质的影响及其
机理。
H
2
N/\/
•
Eu(
Pf
BMA
),
H
N\/'\
Eu(Cl
仇
k
Pf
BMA
图
1
Eu(PTBMAh
合成方法
1
实验部分
1.
1
仪器
日本
HIT
ACHI
F-4500
型荧光光谱仪;日本
Shimadzu
UV2300
型紫外光谱仪;美国
PE
公司
Spectrum
One
傅立叶转换红外仪
CKBr
压片)
;美国
Varian
400
MHz
核磁共振仪,
TMS
为内标;美国
PE
公司
PE2400
型元素分析仪;德国
IKA-RET
磁
力搅拌器。
1.
2
试剂
氧化铺
E
U
2
0
3
(上海化学试剂公司,纯度〉
作者简介:李
果(1
985
一)
,女,硕士生。养通信作者:曹迁永
0973-)
,男,博士,副教授。
E-mail:
cqyong@ncu.edu.cn
。
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