Ru( PPh3 )3 HCl与( R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成配合物 RuH( ( R,R)-PhCHNH2 CHNH2Ph) ( PPh3 )2Cl,通过该配合物与三( 1-吡唑基)硼氢化钾反应合成了一种新的手性单氢钌配合物 TpRuH( ( R,R)-PhCHNH 2 CHNH2Ph) 。合成的钌配合物分子结构经 FT-IR、NMR和 EA证实。
【摘要】中提到的是一种新的手性单氢钌配合物的合成方法，涉及到无机化学和配位化学领域的知识。这种配合物的合成是通过Ru(PPh3)3HCl与(R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成中间体RuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)(PPh3)2Cl，再由这个中间体与三(1-吡唑基)硼氢化钾反应得到目标手性单氢钌配合物TpRuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)。该配合物的结构通过FT-IR、NMR和EA分析进行了确认。
手性配合物在化学领域，尤其是不对称合成中扮演着重要角色。不对称合成是一种制造光学纯化合物的有效方法，它可以避免外消旋体的拆分，减少手性物质的需求。手性催化剂的使用可以高效地引导反应向一个特定的立体异构体进行，提高产物的光学纯度。在这个研究中，手性二胺配体被用来构建手性单氢钌配合物，这类配合物在不对称催化氢化反应中展现出高活性和高立体选择性。
早期的不对称催化反应是由Noyori研究团队在1966年通过手性希夫碱和Cu(II)配合物催化环丙烷化反应实现的。自那时起，不对称催化的发展迅速，出现了许多新型手性配体和催化剂，特别是在铑催化的不对称氢化反应中。在钌配合物中，不同的手性配体如氮膦配体、氮氧配体、氧膦配体、二胺及叔膦配体等被广泛研究。特别是含手性二胺的单氢钌配合物，已经在潜手性羰基化合物的不对称催化氢化以及Michael加成反应中展现出优异性能。
在研究中，作者发现单氢钌配合物TpRuH(PPh3)(CH3CN)催化CO2生成甲酸的反应中，存在醇效应和水效应，并且关键中间体TpRu(PPh3)(ROH)H能同时转移氢质子和负氢到CO2的C=O键上。作者以此为基础，采用(R,R)-1,2-二苯基乙二胺作为手性配体，合成了手性单氢钌配合物TpRu[(R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph]H，旨在为研究单氢手性钌配合物催化氢化潜手性化合物的机制提供基础。
实验部分描述了试剂来源和测试仪器，包括苯乙酮、RuCl3·3H2O、吡唑、硼氢化钠、三苯基膦以及(R,R)-1,2-二苯基乙二胺的制备，同时也提到了配合物的合成方法，如通过文献中报道的方法制备TpRu(PPh3)2Cl和Ru(PPh3)HCl。
这项研究展示了手性单氢钌配合物的合成及其在不对称催化反应中的潜在应用价值，对于理解和开发新的手性催化剂具有重要意义，有助于推动化学合成的效率和选择性。
