课后练习题-chapter7,8(carbonyl,phosphine).doc
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在本章的学习中,我们将深入探讨过渡金属羰基和膦配合物的相关知识,这些化合物在化学合成、催化反应以及材料科学等领域中具有重要的应用。以下是根据题目内容解析的知识点: 1. **过渡金属羰基配合物的IR谱分析**: - IR谱中的羰基振动频率通常与金属中心的电子密度有关。较高频率对应于金属中心电子密度较低的情况,因为金属与羰基碳氧键之间的电荷转移增加,使得羰基更加极化,振动频率升高。反之,较低频率则可能表示金属中心具有较高的电子密度,降低了羰基的极化度。 - 在题目给出的选项中,需要分析不同配合物中金属的氧化态、配位环境等因素来判断羰基的振动频率。 2. **C-O键长度与振动频率比较**: - C-O键长度通常与配体的影响有关,强场配体可以拉长C-O键,而弱场配体可能导致C-O键缩短。 - C-O伸缩振动频率则与键的强度和极化度有关,通常短键对应的频率较高,因为键能较大,振动更难。 - 分析Ni(CO)4,Co(CO)4-,Fe(CO)42-等配合物时,需要考虑配体的电负性、配位数等因素。 3. **CO伸缩振动频率最高**: - IR谱中CO伸缩振动频率最高通常意味着金属中心的电子密度最低,这会增强金属与羰基之间的相互作用,导致更高的振动频率。 - 需要对比不同配合物中金属的氧化态、配体性质等因素,找出金属最缺电子的配合物。 4. **完成化学反应**: - 这部分需要根据过渡金属羰基和膦配合物的反应特性来推断反应路径。例如,考虑配合物的稳定性、配位数的变化、氧化还原反应的可能性等。 5. **膦配体的性质比较**: - a) 膦配体的给电子能力通常由取代基的电负性和供电子能力决定,如EtO (-OEt) 是供电子基团,会增加给电子能力。 - b) 立体位阻排序要考虑配体的大小和形状,比如PPh3由于两个苯环的存在,其立体位阻最大;而电子接受能力的排序则需要考虑取代基的吸电子能力,例如PCl3的氯原子较吸电子。 以上内容详细讨论了过渡金属羰基和膦配合物的一些核心性质,包括红外光谱分析、键长与频率的关系、化学反应机理以及配体的电子性质。理解这些知识点对于掌握过渡金属配合物化学的基础至关重要。在实际问题中,还需要结合具体化合物的结构和反应条件来做出准确的判断。
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