7. 下列哪个络合物的磁矩最大?------------------------------------ ( ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 (E) 六氨合钴(Ⅱ)离子 8. 配位体 CN-, NH3, X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。 (A) X-<CN-<NH3 (B) CN-<NH3<X- (C) X-<NH3<CN- 【知识点详解】 1. **配位化合物的基本概念**:配位化合物是由中心金属离子和配位体通过配位键形成的复杂分子或离子。在这些题目中,涉及到的配位体有CN-,NH3,X-等,它们通过捐赠电子对与中心金属离子形成配位键。 2. **磁矩和自旋状态**:磁矩是衡量一个物质磁性的量,对于含有未成对电子的过渡金属离子,其磁矩与未成对电子的数量有关。高自旋和低自旋状态是基于晶体场理论的概念,高自旋状态意味着尽可能多的电子处于不同的能级,而低自旋状态则倾向于使电子配对。例如,[Co(NH3)6]3+和[Co(CN)6]4-的磁矩差异就是由于配位场的不同导致的自旋状态变化。 3. **晶体场分裂**:在正方形场或八面体场中,d轨道会发生分裂。如在八面体场中,d轨道被分裂为两组:t2g(三个轨道)和eg(两个轨道)。分裂的程度取决于配位体的电荷、大小和极化性,如CN-引起的大于X-。 4. **光谱化学序列**:配位体的光谱化学序列反映了它们引起晶体场分裂的能力,CN- > NO2- > en > NH3 > Py > H2O > F- > I- > Br- > Cl- > OH- > H-,其中CN-的配位场分裂能最大,X-最小。 5. **d-d跃迁和光谱**:d-d跃迁是指配位化合物中d轨道电子在不同能级间的跃迁,这种跃迁通常在可见光或近紫外区产生吸收,形成络合物的特征颜色。 6. **几何构型**:过渡金属络合物的几何构型取决于配位数和配位体的性质。如六水合铜(Ⅱ)通常呈八面体构型,但可能会因配位体的影响而产生一定程度的畸变。 7. **磁性比较**:磁矩的大小决定了络合物的磁性,例如,六水合锰(Ⅱ)离子(Mn^2+)具有较高磁矩,因为其d轨道有五个未成对电子,而其他选项的磁矩较低。 8. **能量跃迁顺序**:不同络合物的d-d跃迁频率取决于晶体场分裂的大小,一般来说,配位场越大,分裂越大,跃迁能量越高。例如,六氟合铁(Ⅱ)的跃迁频率可能高于六水合铁(Ⅱ)。 9. **络合物的光谱区域**:d-d跃迁产生的光谱通常位于可见-近紫外区域,而非红外、远紫外或微波区域。 10. **电子构型与畸变**:八面体配位化合物中,(t2g)5(eg)2的电子构型最容易引起八面体畸变,因为这种配置下的电子分布不均匀。 11. **几何构型偏离程度**:几何构型偏离程度最大的络合物可能是那些具有强场配位体或非理想配位数的络合物,如六氰合铁(Ⅲ),因为CN-的强场效应可能导致明显的畸变。 12. **理想正八面体构型**:[Cr(NH3)6]3+和[Cu(NH3)6]2+具有接近理想的正八面体构型,而其他选项可能由于配位体的影响而偏离。 13. **单核羰基络合物**:未在题目中给出具体内容,但单核羰基络合物通常具有线性几何构型,例如[Mn(CO)5],其中羰基(CO)作为配位体。 以上是针对题目中涉及的结构化学知识的详细解释,包括配位化合物的基本特性、磁性、光谱性质、几何构型和晶体场理论的应用等内容。
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