2013年高考化学复习 常见问题剖析专题 第8讲 电解质溶液中的常考问题

解弱电解质在水溶液中的电离平衡，包括弱酸、弱碱的电离平衡。 在高考化学复习中，电解质溶液是一个重要的知识点，尤其在处理常考问题时，理解和应用电离平衡、离子浓度的关系至关重要。在第一道题中，涉及到一元酸HA和一元碱BOH的等体积混合，判断溶液是否呈中性的依据是电荷守恒，即c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，而非仅仅依赖于pH值等于7或酸碱浓度相等。这是因为水的离子积KW受温度影响，不同温度下的中性条件可能不同。 第二题考察了醋酸及其盐的混合溶液中离子浓度与pH的关系。题目中的关系图揭示了醋酸的电离和醋酸根离子的水解对溶液pH的影响。在pH＝5.5的溶液中，由于醋酸的电离大于醋酸根的水解，所以c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，而c(H＋)＞c(OH－)。W点表示的溶液中，电荷守恒表达式应该是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，这与选项B相符。当pH＝3.5时，结合物料守恒，可以得出c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝2c(CH3COO－)，因为溶液中醋酸和醋酸根的总浓度为0.1 mol·L－1，而c(CH3COO－)＝2c(CH3COOH)，所以选项C不正确。在W点的溶液中通入HCl气体，根据质子守恒，c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)，选项D正确。 第三题涉及铜帽的回收与锌的制备。在这个过程中，H2O2被用来氧化铜帽中的金属，例如Cu转化为Cu2＋，然后通过加入锌灰(Zn)使Cu2＋还原为Cu，同时生成Zn2＋。去除溶液中过量的H2O2可以通过加热分解H2O2来实现。在滴定法测定Cu2＋含量的过程中，选用淀粉作为指示剂，因为碘单质与淀粉形成蓝色络合物，滴定终点时，碘单质消耗完，蓝色褪去。如果H2O2未除尽，会氧化I-生成I2，导致碘单质的消耗增多，Cu2＋的测定结果偏高。制备ZnO的实验步骤中，首先需要将溶液调至适当的pH，使锌离子形成不溶的氢氧化物，然后加入NaOH生成[Zn(OH)4]2－，最后经过一系列过滤、洗涤和煅烧得到ZnO。 第四题探讨了醋酸溶液稀释时的性质变化。醋酸是弱电解质，稀释时电离度会增大，但整体c(H＋)减小，因为虽然单位体积内电离出的H+增多，但溶液总体积增加更多，故c(H＋)降低。酸碱中和反应中，10 mL pH=3的醋酸与10 mL pH=11的NaOH溶液混合，由于醋酸是弱酸，其物质的量远大于NaOH，因此混合后溶液的pH小于7。 总结这些题目，考生需要掌握以下几个关键知识点： 1. 电解质的分类与电离平衡。 2. 弱电解质的电离度与溶液pH的关系。 3. 溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒。 4. 酸碱中和反应与pH计算。 5. 沉淀溶解平衡与转化。 6. 实验方法，如滴定法测定离子浓度。 这些知识点在高考化学中占有重要地位，要求学生能够灵活运用，解决实际问题。