挥发性脂肪酸（VFA）是厌氧消化过程的关键中间产物，主要由高分子有机物分解形成，并且是甲烷菌生成甲烷的主要原料。在正常运行的厌氧反应器中，VFA的浓度和组成反映了反应器内微生物活动的状态。如果VFA，特别是乙酸的浓度升高，可能表明甲烷菌活性降低或者反应器操作条件恶化，对甲烷菌具有抑制作用。因此，监测出水VFA的浓度是评估厌氧反应器性能的重要指标。
VFA的测定通常采用滴定法，具体步骤如下：
1. 用磷酸酸化废水样品，然后通过蒸馏蒸发VFA。在蒸馏过程中，氨态氮可能干扰测定，因此需在碱性条件下先将其蒸发掉。
2. 使用10%的NaOH溶液将废水调至碱性，并过量加入少许NaOH。随后进行蒸馏，直至蒸馏瓶中剩余液体为50-60ml。
3. 将蒸馏得到的馏出液用10%磷酸酸化，并通过连接的冷凝管导入接收瓶中，进行第二次蒸馏。
4. 用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定至淡粉色指示剂不消失，记录消耗的NaOH体积。
5. 根据滴定数据，根据公式VFA=V(NaOH)*C*1000/Vs计算VFA的浓度，其中V(NaOH)是消耗的NaOH标准溶液体积，c是NaOH标准溶液的准确浓度，Vs是废水水样的体积。
除了总量测定，有时还需要对VFA中的低级脂肪酸（如乙酸、丙酸）进行定量分析，甚至将其转换为化学需氧量（COD）来评估其对系统的影响。不同类型的VFA转换为COD的换算系数各不相同。
此外，有一种联合滴定法，同时测定VFA和碳酸氢盐碱度，以克服VFA对碳酸氢盐碱度测定的干扰。该方法中，先用0.1000mol/L的HCl标准溶液将水样滴定至pH=3，此时HCO3-全部转化为H2CO3，VFA转化为非离子形式，然后继续滴定以测定剩余的VFA。
通过这两种方法，可以更全面地了解厌氧反应器中VFA的动态变化，从而优化反应器的操作条件，保持高效稳定的生物处理效果。
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