表面活性剂是化学领域中一类特殊的化合物，它们在很低的浓度下就能显著改变液体界面的性质，尤其是在水和油之间的相互作用。表面活性剂的作用原理主要体现在其分子结构上，通常由亲水基和疏水基两部分组成。亲水基通常为极性或离子性的，易于与水分子结合，而疏水基则倾向于避开水，倾向于与其他非极性分子相互作用。
在第2章“表面活性剂的作用原理”中，重点讨论了两个关键概念：表面活性剂的胶束和临界胶束浓度（CMC）。
胶束是表面活性剂在溶液中自发形成的微小结构。当表面活性剂分子在溶液中达到一定浓度时，由于疏水性基团的排斥，它们会自发组织成一种特殊的形态，即胶束。在胶束中，疏水基聚集在一起形成核心，避免与水接触，而亲水基则面向水相，形成一个稳定的界面。这种结构使得表面活性剂能够有效地降低油水间的界面张力，从而在清洁、乳化、溶解等领域发挥重要作用。
临界胶束浓度（CMC）是表面活性剂形成胶束的最低浓度。当溶液中表面活性剂浓度低于CMC时，表面活性剂主要以单分子层的形式存在于界面。当浓度超过CMC时，胶束开始形成，表面张力不再随浓度的增加而明显下降。在CMC附近的溶液性质会发生显著变化，例如电导率、增溶能力、光散射特性等。
测定CMC有多种方法，包括：
1. 表面张力法：通过测量表面张力随浓度变化的曲线，找出转折点对应的浓度。
2. 电导法：适用于离子型表面活性剂，观察溶液电导率随浓度的变化。
3. 增溶作用法：通过监测烃类或染料在溶液中的溶解度变化来确定CMC。
4. 染料法：利用染料在胶束中的颜色或荧光变化进行检测。
5. 光散射法：通过测量溶液光散射强度随浓度的变化来确定CMC的转折点。
影响CMC的因素主要包括碳氢链的长度和分支。较长的碳氢链会导致CMC降低，而分支可以减少分子间的紧密堆积，也可能影响CMC的值。
了解和掌握表面活性剂的作用原理及CMC的测定方法，对于理解和应用表面活性剂在洗涤剂、化妆品、药物传递、石油开采等多个工业领域的功能至关重要。通过深入研究这些基本原理，科学家和工程师能够设计出更高效、更具选择性的表面活性剂产品。
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