香兰素是一种广泛应用于食品、医药、日用化工等领域的合成香料,其主要化学合成方法主要包括丁香酚法、愈创木酚法、木质素法等,同时,香兰素的部分生物合成方法也被简要介绍。 丁香酚法是一种原料易得、工艺简单、条件易于控制的合成方法,通过异构化、酯化、氧化、酸性水解等反应合成香兰素,反应收率较高,可达70%。然而,这种方法在高温氧化时,需要加入大量硫酸铜作为催化剂,反应过程中硫酸铜被还原为微细粒的氧化亚铜,过滤十分困难。 愈创木酚法以愈创木酚和乙醛酸为原料,在碱性条件下经过缩合、氧化,再在酸性条件下经过脱羧等反应可以得到香兰素。这种方法虽然合成路线长,原料丁香酚的来源有限,生产成本较高,但随着原料成本的改善,愈创木酚法将会得到快速发展。 木质素法以木质素磺酸盐为原料,通过一系列反应后,酸化析出香兰素,过滤,真空蒸馏,重结晶得到香兰素。这种方法工艺较简单,步骤少,得率高,达80%。我国有丰富的对甲酚资源,有较好的开发潜力。 除了化学合成方法外,香兰素的部分生物合成方法也被研究。微生物发酵法以丁香酚或异丁香酚为底物,通过杆菌、沙雷氏菌、克雷伯氏菌、肠杆菌以及半知菌纲类的某种真菌等菌种可以将丁香酚转化成香兰素。以阿魏酸为底物发酵生产香兰素有两种路线,一种通过单一菌的作用,另一种通过多菌株的联合作用。 植物细胞培养法利用香荚兰细胞的人工培养技术,细胞向外分泌香兰素的特性来生产香兰素,但单位体积产量不高。酶法利用香草醇氧化酶通过两种途径生产香兰素,其一是木焦油醇在酶的作用下,经香草醇然后生成香兰素,另一种方法是在碱性条件下,香草胺经酶的作用生成香兰素。 香兰素的市场需求量每年仍以10%的速度在增加,大部分香兰素由木质素法生产,因其原料成本最低,一般其收率在10%左右。然而,香兰素的生物合成方法如微生物发酵法和酶法,由于其环保和可持续的优势,将会是未来研究领域的重点。
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