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液晶显示器(Liquid Crystal Display, LCD) 是电视、电脑和手机等电子产品的重要部件, 其中所含的液晶属于高分子有机化合物。采用表面活性剂十二烷基硫酸钠(Sodium Dodecyl Sulfate, SDS) 清洗法对废弃LCD 中液晶的去除进行了研究。在SDS 浓度为1.0 g/L、清洗时间为30 min、清洗温度为50±C 的条件下对LCD 玻璃基板上的液晶进行了清洗, 液晶的去除率高达99.6 %。采用BaCl2 投加法结晶析出清洗液中的液晶, 在BaCl2 浓度为1.33
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第 32 卷 第 2 期
2015 年 6 月
上海第二工业大学学报
JOURNAL OF SHANGHAI SECOND POLYTECHNIC UNIVERSITY
Vol. 32 No. 2
Jun. 2015
文章编号: 1001-4543(2015)02-0096-08
十十十二二二烷烷烷基基基硫硫硫酸酸酸钠钠钠清清清洗洗洗法法法去去去除除除废废废弃弃弃液液液晶晶晶显显显示示示器器器中中中的的的液液液晶晶晶
张 刚, 徐金球
(上海第二工业大学文理学部, 上海 201209)
摘 要: 液晶显示器 (Liquid Crystal Display, LCD) 是电视、电脑和手机等电子产品的重要部件, 其中所含的液晶属
于高分子有机化合物。采用表面活性剂十二烷基硫酸钠 (Sodium Dodecyl Sulfate, SDS) 清洗法对废弃 LCD 中液晶
的去除进行了研究。在 SDS 浓度为 1.0 g/L、清洗时间为 30 min、清洗温度为 50
◦
C 的条件下对 LCD 玻璃基板上的
液晶进行了清洗, 液晶的去除率高达 99.6 %。采用 BaCl
2
投加法结晶析出清洗液中的液晶, 在 BaCl
2
浓度为 1.33 g/L
的条件下, 清洗液中总有机碳 (Total Organic Carbon, TOC) 的去除率为 97.0 %, 表明液晶几乎全部结晶析出。
关键词: 十二烷基硫酸钠; 液晶显示器; 液晶; 清洗; 析出
中图分类号: X7 文献标志码: A
0 引言
进入 21 世纪以来, 液晶显示器 (Liquid Crystal
Display, LCD) 因其具有成像效果好及能耗低等特点
而快速取代了阴极射线管显示器成为主流产品, 主
要应用于液晶电脑、电视及手机等产品中。2008 年
底, 液晶电视的销量已超过传统的阴极射线管显示
器电视。据资料显示, 2013 年间, 我国液晶电脑、电
视及手机的销量分别为 2.3 亿台、1.2 亿台及 12 亿
台。液晶显示器的报废年限大约为 4 ∼ 6 年, 其中以
手机更新换代较为频繁。LCD 中所含的液晶及其他
材料具有一定生理毒性
[1-3]
, 若干年后大量报废的
LCD 会对环境构成危害, 因此, 对废弃 LCD 的正确
有效的处理处置已成当今面临的重要问题。
液晶玻璃面板的横截面结构如 1 所示。由图 1
可见, 液晶玻璃面板主要包括上下偏光片、上下玻璃
基板、彩色滤光片、上下透明电极及液晶
[4-5]
。LCD
中的液晶处于上下玻璃基板之间, 厚度为 6 µm, 含
量约为 6 g/m
2 [6]
。液晶材料自 1888 年被发现以来,
因其具有特殊的物理、化学、光学特性而被广泛使
用在成像技术上, 并迅速发展开来。液晶的种类很
多, 自然存在和人工合成的种类多达数万种
[7]
, 分子
结构复杂。
8
7
6
5
4
3
2
1
1—上偏光片; 2—上玻璃基板; 3—滤光片; 4—透明电极;
5—液晶; 6—透明电极; 7—下玻璃基板; 8—下偏光片
图 1 液晶玻璃面板横切截面的结构
Fig. 1 Cross section structure of liquid crystal glass panel
液晶的分子结构可用以下通式表示
[8]
:
A
C
1
X
1
X
2
X
3
Y
n
X
n
B
...
Y
1
Y
2
C
2
C
3
C
n
其中: A、B 为末端基团, 包含氰基 (CN—)、烷基
(R—)、烷氧基 (RO—)、F—、—NCS、B—、CI—、
—OCHF
2
、—OCF
3
等; X 为环体系, 包含苯环、毗
啶环、嘧啶环、二氧六环、环己烷环等; Y 为连接
基团, 包含烯键 (—C==C—)、炔键 (—C==C—)、亚
乙氧基 (—CH
2
O—)、亚乙基 (—CH
2
CH
2
—)、酯基
(—COO—) 等; C 为侧向基团, 其结构和末端基团相
似, 为氰基 (—CN)、烷基 (—R)、烷氧基 (RO—) 等。
由于我国对液晶成像技术的研究较日本、德国
等国家晚, 且在国内尚未出现 LCD 大量报废浪潮等
收稿日期: 2015-03-13
通讯作者: 徐金球 (1965–), 女, 湖北通城人, 教授, 博士, 主要研究方向为电子废弃物资源化回收。电子邮箱 jqxu@sspu.edu.cn。
第 2 期 张 刚, 徐金球: 十二烷基硫酸钠清洗法去除废弃液晶显示器中的液晶 97
方面的原因, 2008 年以前我国关于废弃 LCD 中液
晶去除的研究文献很少, 但在近几年对 LCD 中液
晶去除的研究取得了一定的进展。朱虎兵等
[9]
研
究了利用有机溶剂溶解 LCD 中的液晶, 利用膜分
离的方法从含有液晶的有机溶剂中回收液晶材料,
液晶的回收率为 50 %, 但液晶的纯度不高, 其纯度
达不到显示所需液晶材料纯度的要求 (GCMS (气
相色谱质谱联用仪, Gas Chromatography-mass Spec-
trometer) > 99 %)。聂耳等
[10]
研究了丙酮萃取液晶
显示器中的液晶材料, 将液晶面板置于丙酮中浸泡
15 min, 过滤浸泡液后在蒸馏瓶中加热到 60
◦
C, 当
丙酮全部蒸出后停止加热, 烧瓶底部出现白色胶状
液晶。
液晶属于高分子有机物, 文献中关于 LCD 中液
晶的回收方法主要是利用有机溶剂 (如丙酮等) 溶
解附着在液晶玻璃基板上的液晶, 但使用的有机溶
剂多数具有毒性和挥发性, 会对环境和健康造成不
利的影响
[11-13]
。十二烷基硫酸钠 (Sodium Dodecyl
Sulfate, SDS) 属于常用的表面活性剂, 能有效地溶
解去除高分子有机物。鉴于此, 本文采用十二烷基
硫酸钠溶液清洗去除液晶玻璃基板中的液晶。分
别研究了十二烷基硫酸钠的浓度、清洗时间及清洗
温度对液晶去除率的影响, 并采用 BaCl
2
投加法结
晶析出清洗液中的液晶, 采用清洗液中的总有机碳
(Total Organic Carbon, TOC) 值表示清洗液中液晶的
含量。
1 材料与方法
1.1 仪器及试剂
主 要 仪 器: 总 有 机 碳/总 氮 分 析 仪 (德 国 耶
拿, Multi N/C 2100); 研 究 级 显 微 镜 (美 国 徕 卡,
DM4000 M); 热分析仪 (日本岛津, TA-50)。
试剂: 十二烷基硫酸钠 (国药集团化学试剂有限
公司, CP, 沪试); 氯化钡 (国药集团化学试剂有限公
司, AR, 沪试); 丙酮 (国药集团化学试剂有限公司,
CP, 沪试)。
1.2 实验方法
1.2.1 原材料预处理
实验原材料选用三星 14 英寸液晶显示器, 将液
晶显示器拆解, 取下液晶玻璃板、导电膜、背光板、
荧光灯管等部件。用手撕下液晶玻璃基板上下表面
的偏光片, 为了不给实验带来影响, 此过程勿用有机
溶剂。将去除偏光片的玻璃基板用蒸馏水洗净, 用
小刀划开分离上下玻璃基板备用。
1.2.2 SDS 清洗实验
以一块液晶玻璃基板为一个单位, 包括上下玻
璃基板, 每个单位加入不同浓度的 SDS 清洗剂 1 L,
控制清洗时间及温度, 在摇床上震荡清洗, 以清洗液
中的 TOC 值表示液晶的去除率。
1.2.3 SDS 清洗液析出实验
清洗结束后, 取一定量的清洗液于洁净试管中,
加入不同浓度的氯化钡溶液, 震荡 3 min 后过滤, 滤
渣在 50
◦
C 的温度下低温烘干, 滤液备用。
1.3 分析方法
采用日本岛津 TA-50 热分析仪对清洗前后的
液晶玻璃基板粉末进行热重分析, 分析过程中采
用氮气气氛, 氮气流量为 25 mL/min, 升温速率为
5
◦
C/min; 采用德国耶拿总有机碳分析仪 Multi N/C
2100 测定清洗液中的 TOC; 采用美国徕卡研究级显
微镜 DM4000 M 对析出物 (液晶 - 十二烷基硫酸钡)
表面结构进行分析。
2 结果与讨论
2.1 SDS 清洗实验结果
2.1.1 清洗液中液晶含量与 TOC 值的关系
采用丙酮萃取法提取液晶玻璃基板内的液晶材
料, 将数片液晶显示器玻璃基板置于丙酮溶液中, 浸
泡 4 h 后取出液晶玻璃基板。将过滤后的浸泡液置
于水浴锅上, 用 60
◦
C 的水浴将浸泡液中的丙酮蒸
发。在将丙酮蒸发完全后将蒸发皿内的液晶置于阴
凉处避风保存。
配置 1.0 g/L 的 SDS 清洗剂并测得其 TOC 值,
记为 TOC
1
, 分别移取 0.1, 0.5, 1.0, 1.5 及 2.0 g 制备
的液晶溶于 SDS 清洗剂中, 震荡 10 min 后过滤并分
别测得滤液中的 TOC, 记为 TOC
2
。不同液晶浓度产
生的 TOC 值为 TOC
2
与 TOC
1
的差值, 记为 TOC。
清洗液中液晶含量与 TOC 值的关系如图 2 所示, 由
图 2 可见, 清洗剂中液晶浓度与 TOC 值基本成正比
关系, 相关系数为 0.999 5。因此, 可用清洗剂中 TOC
值的大小表示液晶浓度的高低, 即清洗剂中 TOC 的
值越大, 从液晶玻璃基板上清洗下来的液晶越多, 液
晶去除率越高。
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