生物质超临界水气化制氢反应动力学分析 (2005年)

运用过渡态理论,对羧甲基纤维素钠( CMC)和锯木屑/ CMC的超临界水气化反应动力学进行了研 究 .结果表明:该反应为一级反应, CMC的活化能随着压力的增大而减小,在20 MPa时为160 kJ/ mol,在25 ～35 MPa时为97～81 kJ/ mol;CMC的活化体积在临界点附近达到了 103数量级,而在远离临界点时迅速 减小;溶解度参数、介电常数和超临界水密度对反应速率常数的影响趋势基本相同,随着这些参数的增大,反 应速率减小,过渡态复合物极性小于反应物极性 .当温度为923 K时,对锯木屑