2010年 11月
N ov. 2010
华南师 范大学学报 (自然科学版 )
JOURNAL OF SOUTH CH INA NO RM AL UN IVER SITY
( NATURAL SC IENCE ED ITION )
2010年第 4期
N o. 4, 2010
收稿日期: 2010- 05- 13
基金项目: 国家自然科学基金项目 ( 20975041) ; 广东省自然科学基金项目 ( 7005803; 10251063101000000)
作者简介: 俞英 ( 1964 ), 女, 江西 源人, 博士, 教授, 主要研究方向: 生物化学分析, Em ai:l yuyhs@ 163. com.
文章编号: 1000- 5463( 2010) 04- 0064- 06
硫代水杨酸修饰的 CdSe /ZnS纳米晶的合成及应用研究
俞 英, 陈帼敏, 刘婧文
(华南师范大学化学与环境学院, 广东广州 510631 )
摘要: 以硫代水杨酸作为修饰剂, 合成了水溶性的 CdSe /ZnS纳米晶. 合成最佳 条件为: CdSe与 包覆层 ZnS 摩尔比为
1 8, pH 值为 11 00、回流时间为 45 m in、回流温度为 80 ! . 从透射 电子显微 镜看到该纳 米晶外观 是独特的树 枝形;
紫外吸 收光谱和荧光光谱表明 CdSe /ZnS纳米晶比单一的 CdSe纳米晶具有更好的发光特性; 荧光强度在 3个月内变
化不大. 在最佳实验条件下, 将合成 的 CdSe /ZnS与牛血清白 蛋白 ( BSA )作用, 测得 体系相对荧 光强度与 BSA 质量浓
度呈线性关系, 线性响应 范围为 2 56 ~ 150 m g /L, 线性方 程为 F = 101 17C - 11 29 ( C 为 BSA 质 量浓度, 单位是
m g /L) , R = 0 996 2, 检出限为 0 64 mg /L.
关键词: CdSe /ZnS 纳米晶; 牛血清白蛋白 ( BSA ) ; 荧光光谱
中图分类号: O 655 文献标志码: A
近十年来, 纳米晶由于其独特的物理和化学性
质, 以它作为生物探针的研究受到了国内外科学工
作者的广泛关注
[ 1]
. 纳米粒子因粒径小、表面积大、
活性高, 使纳米粒子表面存在着许多缺陷, 对其结
构和光学性质有很大的影响, 因此需要通过表面修
饰来减少其表面缺陷, 使电子和空穴能够有效地直
接辐射复合. 其中一种有效的方法是用无机和有机
包覆层对纳米晶进行修饰, 从而提高纳米晶的荧光
强度和光化学稳定性. 有机包覆层的制备方法存在
诸多问题, 如实验条件难于控制、实验重复性差、试
剂毒性大等. 而无机物包覆层能进一步修复核纳米
粒子的表面缺陷, 改善其分散性和稳定性, 起到很好
的钝化作用
[ 2- 3]
.
在无机 /无机包覆层复合纳米晶的合成中采用
修饰剂, 不仅有进一步改善纳米粒子的发光特性和
稳定性的作用, 而且可利用修饰剂的活性基团选择
性识别待分析的对象. 目前常用的修饰剂主要是用
直链的巯基化合物作为修饰剂, 如 LA I等
[ 4]
以巯基
乙醇为修饰剂, 在水相中合成了具有特殊光学性质
的 CdSe /CdS纳米晶, 基于铜离子对 纳米晶的荧光
具有较强的猝灭作用, 建立了一种测定铜离子的新
方法. 谢颖等
[ 5]
以 L - 半胱氨酸作为修饰剂合成了
水溶性的 CdSe /ZnS 半导体纳米微粒, 该纳米晶具
有优异的发光特性和稳定性. ZHANG等
[ 6]
通过用半
胱氨酸作为修饰剂, 制备了新型的 CdT e /CdS 纳米
晶近红外生物探针.
硫代水杨酸不同于直链的巯基化合物, 属芳香
型巯基化合物. 以硫代水杨酸作为修饰剂在水相中
合成 CdSe / ZnS纳 米晶的研究尚未见报道. 本工作
以硫代水杨酸为修饰剂, 合成了用 ZnS包覆 CdSe的
水相 CdSe /ZnS. 透射电镜图显示其形貌为枝状, 不
同于直链的巯基化合物修饰的球状纳米晶. 荧光光
谱表明, 以硫代水杨 酸为修饰剂 合成的 CdSe /ZnS
纳米晶的荧光强度和荧光稳定性比单一的 CdSe纳
米晶明显提高. 探讨了 CdSe /ZnS与牛血 清白蛋白
( BSA ) 之间的定量关系, 在最佳实验条件下, 定量测
定 BSA, 建立了一种测定 BSA 的方法.
1 实验方法
1. 1 仪器与试剂
FE I- Tecna i 12 分析型透射电子显微镜 (荷兰
菲利浦公司 ); F - 2500 荧光光谱仪 ( 日本日立公
司 ); UV- V is 1700型紫外 -可见分光光度计 ( 日本
岛津公司 ); pH S- 3C 型酸度计 (上海雷磁仪器厂 );
H SS型电热恒温水浴锅 (上海博迅实业有限公司医
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