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摘
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绪
论
氯离子
『
最早被人们认识是出现在
和
等械鼠化合物中.此类化合物可以同时具有离子
晶体和分子晶体的某些特征例如其结构有时星有序状态
,有时表
现出无序特性.
分子成楠球状
,
可以在晶体中椿动.高温下,
由于转动速速
,
在晶体中是各向同性的
,
以致呈%
“
假
立方结构
”
或者"准礙卤晶体结构
”
.当温度下降到某一脳界遥度
以后
,
晶体将发生相变现象
,
表现出
“
顺铁电性"或者"反铁电性
性円夕
(
另一种研究硫亂牝合物的
有益方法
姥研究極卤和碱鼠混
合物的特性
;
例如
中
,
当
从
中
,
晶佛会友
件结构的变化.但是
,要更多地了解
分子本身的物理性质
,
人们往往研究
作为替往烈杂质仔在于讽卤裔子晶休中的悄况
•
工.离子晶体中
分子缺陷迪扳稱性
由于
具有双原子分子结构
,
因此它作为無位輕杂质存在
于晶体中仍具有转动和振动的特也其转动模正好在晶格振动的声
子谱范围内
,
即
所以
分子的转动与晶格
的振动会发生强烈的祸合.实验上可以从
谱
,
远红外错或
诰谊帯结构中观祭到
,
粧•早从矣脸上得出
:
厂转动淆啾物理
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图象的是
⑴笔人
;
他们友珑枷帝黄于
旷
在
碱卤晶
体中的转动都可以用余农兔动势束描述
:
叮
(
对于如业形式势的
方程是同以材确求解的
.
当
《
为势垒髙度
)
•时
,
在谐撮子近似下
,
分子
在某一势垒内作摆动
,
具有谐撮子振动能级.选择定则溝足彳铝动量
子数量不变
,
△
在吸收谱申一般称为
支
,
由于非诸效应,
椅时还有△»
=
±
…
旳跃迁
,
只是十分徽弱.
如果
分子具有很髙的能量
(
能级在势垒之上
)
,
那么其
运动很接近自由转子的运动状态
,
能级为
其中
为转动懂子数
,
母个能级为
(
)
亞简单
•
选择定则
为
,
△
土
;
跃迁
△
对应着
支
,
△丁
=
一
对应着
支
,
△孑
(
即
支
)
为禁或跃迁
•
图
虎:
中
分子扳幼的近红外谱⑷
,
在低'温下
,
其撮
动静上选艮強曲
支
,
井佯隧较朝的
支和
支使谱形呈
现三个峰位
,
状态下
分子可以描述成一个平摆运动
,
当溢
友升髙时
,
支逐渐下降直至消失
,
而
、
用支变化不大
,
分子表现出自由晴子將悝-在业•押状态下
,
大多数的
分子
时占有势垒以上粗势垒以下的能级
「
所以一枝又我
汀
力胆尼讓子
。
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入
2
H
§
H
O
M
£
W
O
O
e
即
:
系统红外吸收谙
内部原子振动的伸张
fe
在〜
远离曲体
声子谱
,
所以一般忽略其与晶格的相互作用.天于
屛
i
分子伸张
模人们一宜想详细了解它是怎祥受环境影响的
,
并且已从实验上和
用
、
等手段测得了
一分子衽各种晶体中的伸张
模⑶
。
但是
,
仅仅依据实验上能测得旳
—
分子伸张模要想得到
一个与环境相互作用比较有效的关系式
,
往往会出现不止一个的可
一
一
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