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物联网-智慧传输-光学氢敏传感器实验与研究.pdf
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物联网-智慧传输-光学氢敏传感器实验与研究.pdf
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第一章背景及研究现状介绍
目前,l灶界上环境和能源两大问题困扰着人类。能源短缺需鼷寻求石油、天然气的
褡代品;环蟪污染、全球变暖,则需要新髓源无污染更清洁。氢气作为一种用之不尽的
无污染能源,已在靛空火蓊发莉、氢气生产过程、鬣气贮存运输、石油提炼、念糯浮接、
低温冷却和化学合成等领域得到了广泛应用。始自70年代,随着对新能源的不断探索,
人们希望氢气I乍汽车发动棍蛉能源,以减少环境污染秘抑制全球气候变暖,因此…些汽
车公司帮空阉技术公司郝在加紧磺究开发氢攥辩技术。美国、德阑帮鑫本等都襁继投入
巨资研究开发利用氢能源。1978至2001年美国用于氯能源的研发费用累计达数十亿美
元,2004年荧国在氢项嚣方露又将投入研发基金7500万美元。近年来,我国科技界已对
氧燃料电漶技术产生了极大兴趣,稳继加丈了对鬣颁磊酶投入力波,相关领域鹘磺究也
fF在进行中;我国政府明确提出:
“中国的现代化,需要清洁、可再生的氢燃料技术,
藤先进的鬣燃料技术将使中国走向世界靛源市场”。
氢气研究项磊包括氨气玺产、贮存和运输、氢燃料电泣和氢气的安全往等。其中氢
气的安全性就是指氢气在开发和使用中为确保人身财产安全而采取的措旖,氢气的传感
检测在确保氯气安全性攒旗中至关重要。当空气中氮气鲍含量位予4%~74,4%之阕时,
逡锈火藏衾产生爆炸。1986年的切尔潺贝乖j事俘就爨由于氢渣溱瓶等致了第二次爆炸,
最终产生了一场空前的灾难。因此,研究一种安全、可靠、灵敏媵高的氢气浓度检测用
传感器就其有十分重要麴意义。
光学氮气浓度裣溺琢谨一般有两种:一是基予红外吸收帮光散射技术,光散射技术
包括瑞利散射(Rayleigh
Scatterin)和l拉受散射(Ra—man
Scatterin曲。尽管光散射技术可以
实现非接触测试,但使髑光学元馋多,装置复杂、戏零离、不馒予携带,因蔼仅尾予菜
鹫特殊静场合如航空、翠事领域。另一种基于氢气与某一种特殊物质的可逆纯学反应,
如钯(Palladium)、铂(Platinum)和氧化锡(Tinoxide)等。这种氢敏感浓度检测方法自上个
醢至纪80年代开始至今20多年的时间内褥到长足发鼹,谗多氢气传感器都是基予可逆豫学
反应产生物疆参数和光学特性改变的艨理。这类氢气传感器包瑟盼下四种:HEFT场效
应管型、Thick
Firm(厚膜)电阻型、rnlin
Firm(薄膜)电阻型>}DOptical
Waveguide(光波导)
传感器型n蕊三嵇均是基予物理参数的改变,如场效废管是改交檬极靛电位特瞧,蓐膜
和薄膜型均是利用Wheatstone电桥电黻豹变化特性,只有光波导传感器是一种敏感折射
5
枣的光学传感器。由于氢气极易爆炸,用电学原理设计的氢敏传感器在实际使用中是十
分蔻蹬戆。褥虽需要遵行缀气检测豹繇凌往往毫磁予砉||I大,老纾筵有醛毫潼、{|l|}疼踵、
信号传输距离远和抗干扰性强等特点,非常适合在危除工作环境下巍成氢气的单点和多
点传感检测。所以导波光学氯敏传感检测是氯传感器的发展方向。思波光学氢敏传感器
两毙纾墼、竞纤竞撵受稻祭残竞学波警鬟等冗耱。瑟中灵敏凄离、爨袁较丈发疑潜力豹
是基于表面等离子共振(SPR)的光纤氢敏传感器。
光学氢敏传感器技术包括敏感膜的选择、传感机理研究、传感器的结构设计、信号
捻溯系统秘数攥处理等。这方瑟主要戬荚强NationalRenewableEnergyLaboratory粒DCH
Technologies为主,他们开展氢敏感检测研究几十年,并拥有许多顷美国专利,技术优
势十分明显。尽管如此,能够投放实际现场使用的氢敏传感器仍非常少,而且现有的氢
簸传惑器与邋想豹氢敏铸懑器还毒缓大瓣差薤,霹藏氯敏蒋懑器至今餐莛一大毳跨突蕊
点。通常一个理想的氢气传感器应具有以下特点:(1)高选择性,只对氢气敏感,不敏
感其它气体;(2)可逆性,W以重复敏感,也就是说不是一次性的敏感丽可以长期多次
使霜;《3)穗&速发捷,逶露要求穗瘟速度夸予50s<惫裕氯气翡蔽掰帮去啜辩两个过程),
婵想情况下J:藏小于10s;(4)灵敏度高,只有高的灵敏度才能对微少凝的氢气浓度产生敏
感;(5)使用寿命长,一般鼹求半年或1年以上;(6)体积小,方便焱装和携带:(7)结构
簿攀,包牾臻感器本身静结构藉检测装嚣两部分;(8)擦麓检测密荔,最大限度麓降低
氮传感器及檄测装置的成本;(9)无污染和无毒副作用,要求氢敏传感器对环境和对人
体均不构成污染。实际上,在氢敏传感技术方面还存在很多问题。比如:传感爨结构的
{茏纯、羲惑骥豹研究及铡季棼工艺、氢敏慧骤理、遥控稔测方法稻使溺寿命等方嚣与实际
疆求还存在很大差距,有待于进一步研究和开发。
目前我匿光学氢敏传感器研究所存在的问题和困难是:第一,我国还未全西开展光
学《竞纾>氢敏传感爨静磅究;第二,缺乏光纾氢簸健感器静基础理论研究,浚鸯相应静
数值模拟计算技术;第三,没有相应的鬣敏传感器的敏感膜生长工慧;第四,缺乏对氢
敏感膜的系统蕻础理论及威用研究;第五,至今还未蠢自主知识产权的高灵敏发光学氢
敏传懑器解决方案;第六,没有光学(光纤)氢敏传感嚣的响应度帮健雳寿命试验穰告;
第七,没有光学(光纤)氢敏传感器实用的检测系统。实验通过对光纤氲敏传感器的几种
方法分析和比较,以及对照氯敏传感器的设计要求,认为基于光纤的表面等离子=搂振氢
敏传感器其有非常大静发麓蓠景。困藏零实验提出利蔫表面等离予共振传惑原蘧的思想
设计一种可用于遥测的氢敏传感检测的拉锥光纤氢敏传感器。将基于分布式的光纤传感
技术用于煤矿瓦斯的传感检测也是本实验展开研究的一个初衷,利用该技术研究拉锥光
纤瓦斯传感器(生长相应的敏感CH4的敏感膜)将有效地减少因瓦斯爆炸而引起的人身
伤亡,具有非常巨大的社会意义和经济意义。除此之外,该技术还可以在远距离分布式
的环境监测中得到广泛应用。利用表面等离子共振原理设计氢敏传感器的另一方面优势
还在于其无需标记、响应速度快、专一性强、灵敏度高及可动态检测等一系列优点,利
用该技术可以及时动态地研究表面生物分子之间的相互作用。
第二章表蕊等离子共振氢敏传感原理
§2.i表面等离予波
当光波在一定的条件下入射在金鞴与介磺分界表面时,金满膜层内电子的平衡状态
被事f破,在金属与介质躲表西产生表露簿离子波。表露等离子波是一耱瞧莛密凄波,它
是自由电子的集体运动。由于这种等离子电荷鬻度波被限制在众属和介质表面,因此又
#《表垂等离子波。
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图2-l金属与舟质表蕊黔表嚣等离子波
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图2。2表面替离子波沿x方向传播以
及辫z方商熬措数衰减
裘嚣等离子波沿着金属职介震鲍攘皴瑟黉攘,宅懿魄溪矢爨在垂蠢予金震黟奔蒺懿
平面呈指数形式衰减,其穿透深度在金属和介质中各彳:相同,在金属中的穿透深度远远
小于在介质中的穿透深度。表面等离子共振传感原理结构如图2—2所示,金属薄膜(一
|9殳为Au或Ag等)蒸镀在棱镜基板上,棱镜、金属和空气的折射率分别用Eo、£-和£:表示,
通常金属膜厚度小于lOOnm。当无光照射时,金属内的自由电子呈无规则的运动,而当
)匕波入射到棱镜端面上发生全内反射时渗透到金属薄膜内的消逝波激发金属中的自由
电荷呈连贯一致的有规律的运动,这个有规律的运动被限制在金属边界然后消失在金属
与介质表面的两边,这种运动就是表面等离子波。表面等离子波具有P波特性,因为表
面电荷在表面法向z方向引起电场的不连续,但是S波仅具有E,分量(无E。分量),也就是
说S波不能激发金属膜内的自由电子产生表面等离子波。
图2—3表面等离子共振原理图
§2.2棱镜Pd膜氢敏表面等离子共振传感器
§2.2.1氢敏表面等离子共振传感器模型
图2-4是基于Kretschm猢棱镜结构的表面等离子共振氢敏传感器模型。在棱镜端面
[:溅射一层敏感氢气的Pd膜。这里Pd膜具有双重作用。第一,它作为金属膜将产生表
面等离子波(SPW),当被测氢气的浓度变化时在金属和氢气介质表面引起等离子共振。
第二,Pd膜直接参与化学反应,反应后生成PdHx的折射率随着氢气浓度的变化而变化,
也就是金属折射率£J,l变化。
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