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15-镍镉、镍氢电池的原理及充电方法.pdf
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15-镍镉、镍氢电池的原理及充电方法.pdf
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1
镍镉/镍氢电池的原理及充电方法
镍镉/镍氢电池的发展
1899 年,Waldmar Jungner 在开口型镍镉电池中,首先使用了镍极板,几乎与此同时,
Thomas Edison 发明了用于电动车的镍铁电池。遗憾的是,由于当时这些碱性蓄电池的极板
材料比其它蓄电池的村料贵得多,因此实际应用受到了极大的限制。
后来,Jungner 的镍镉电池经过几次重要改进,性能明显改善。其中最重要的改进是在
1932 年,科学家在镍电池中开始使用了活性物质。他们将活性物质放入多孔的镍极板中,
然后再将镍极板装入金属壳内。镍镉电池发展史上另一个重要的里程碑是 1947 年密封型镍
镉电池研制成功。在这种电池中,化学反应产生的各种气体不用排出,可以在电池内部化合。
密封镍镉电池的研制成功,使镍镉电池的应用范围大大增加。
密封镍镉电池效率高、循环寿命长、能量密度大、体积小、重量轻、结构紧凑,并且不
需要维护,因此在工业和消费产品中得到了广泛应用。
随着空间技术的发展,人们对电源的要求越来越高。70 年代中期,美国研制成功了功
率大、重量轻、寿命长、成本低的镍氢电池,并且于 1978 年成功地将这种电池应用在导航
卫星上,镍 氢 电池与同体积镍镉电池相比,容量可提高一倍,而且没有重金属镉带来的污染
问题。它的工作电压与镍镉电池完全相同,工作寿命也大体相当,但它具有良好的过充电和
过放电性能。近年来,镍 氢 电池受到世界各国的重视,各种新技术层出不穷。镍氢 电池刚问
世时,要使用高压容器储存氢气,后来人们采用金属氢化物来储存氢气,从而制成了低压甚
至常压镍氢电池。1992 年,日本三洋公司每月可生产 200 万只镍氢电池。目前国内已有 20
多个单位研制生产镍氢电池,国产镍氢电池的综合性能已经达到国际先进水平。
蓄电池参数
蓄电池的五个主要参数为:电池的容量、标称电压、内阻、放电终止电压和充电终止
电压。电池的容量通常用 Ah(安时)表示,1Ah 就是能在 1A 的电流下放电 1 小时。单元电池
内活性物质的数量决定单元电池含有的电荷量,而活性物质的含量则由电池使用的材料和体
积决定,因此,通常电池体积越大,容量越高。与电池容量相关的一个参数是蓄电池的充电
电流。蓄电池的充电电流通常用充电速率 C 表示,C 为蓄电池的额定容量。例如,用 2A 电
流对 1Ah 电池充电,充电速率就是 2C;同样地,用 2A 电流对 500mAh 电池充电,充电速
率就是 4C。
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电池刚出厂时,正负极之间的电势差称为电池的标称电压。标称电压由极板材料
的电极电位和内部电解液的浓度决定。当 环 境温度、使用时间和工作状态变化时,
单元电池的输出电压略有变化,此 外 ,电池的输出电压与电池的剩余电量也有一
定关系。单元镍镉电池的标称电压约为 1.3V(但一般认为是 1.25V),单元镍氢
电池的标称电压为 1.25V。
电池的内阻决定于极板的电阻和离子流的阻抗。在充放电过程中,极板的电
阻是不变的,但是,离子流的阻抗将随电解液浓度的变化和带电离子的增减而变
化。
蓄电池充足电时,极板上的活性物质已达到饱和状态,再继续充电,蓄电池
的电压也不会上升,此时的电压称为充电终止电压。镍镉电池的充电终止电压为
1.75~1.8V,镍氢电池的充电终止电压为 1.5V。
放电终止电压是指蓄电池放电时允许
的最低电压。如果电压低于放电终止电压
后蓄电池继续放电,电池两端电压会迅速
下降,形成深度放电,这样,极板上形成
的生成物在正常充电时就不易再恢复,从
而影响电池的寿命。放电终止电压和放电
率有关。镍镉电池的放电终止电压和放电
速率的关系如表 1-1 所列,镍氢电池的放电终止电压一般规定为 1V。
镍镉蓄电池的工作原理
镍镉蓄电池的正极材料为氢氧化亚镍和石墨粉的混合物,负极材料为海绵状镉
粉和氧化镉粉,电 解液通常为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。当 环 境温度较高时,使
用 密度为 1.17~1.19(15℃时)的氢氧化钠溶液。当环境温度较低时,使用密
度为 1.19~1.21(15℃时)的氢氧化钾溶液。在-15℃以下时,使用密度为
1.25~1.27(15℃时)的氢氧化钾溶液。为兼顾低温性能和荷电保持能力,密封
镍镉蓄电池采用密度为 1.40(15℃时)的氢氧化钾溶液。为了增加蓄电池的容
量和循环寿命,通常在电解液中加入少量的氢氧化锂(大约每升电解液加
15~20g)。
镍镉蓄电池充电后,正极板上的活性物质变为氢氧化镍〔NiOOH〕,负极板上的
活性物质变为金属镉;镍镉电池放电后,正极板上的活性物质变为氢氧化亚镍,
负极板上的活性物质变为氢氧化镉。
表 1-1 镍镉电池不同放电率时的放电终
止电压
放电率 放电终止电压(V)
8 小时率 1.10
5 小时率 1.00
3 小时率 0.8
1 小时率 0.5
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1. 放电过程中的电化学反应
(1)
负极上的镉失去两个电子后变成二价镉离子 Cd
2+
,然后立即与溶液中
的两个氢氧根离子 OH
-
结合生成氢氧化镉 Cd(OH)
2
,沉积到负极板上。
(2)正极反应
正极板上的活性物质是氢氧化镍(NiOOH)晶体。镍为正三价离子(Ni
3+
),
晶格中每两个镍离子可从外电路获得负极转移出的两个电子,生成两个二价
离子 2Ni
2+
。与此同时,溶液中
每两个水分子电离出的两个氢
离子进入正极板,与 晶格上的两
个氧负离子结合,生成两个氢氧
根离子,然后与晶格上原有的两
个氢氧根离子一起,与 两 个 二价
镍离子生成两个氢氧化亚镍晶
体。将以上两式相加,即得镍镉蓄电池放电时的总反应式:
2. 充电过程中的化学反应
充电时,将蓄电池的正、负极分别与充电机的正极和负极相连,电池内部发
生与放电时完全相反的电化学反应,即负极发生还原反应,正极发生氧化反应。
(1) 负极反应
充电时负极板上的氢氧化镉,先电离成镉离子和氢氧根离子,然后镉离
子从外电路获得电子,生成镉原子附着在极板上,而氢氧根离子进入溶液参
与正极反应:
(2) 正极反应
在外电源的作用下,正极板上的氢氧化亚镍晶格中,两个二价镍离子各失去
一个电子生成三价镍离子,同时,晶格中两个氢氧根离子各释放出一个氢离
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