【知识点详解】
1. 光谱分析基础:电子能级跃迁原理
当电子从一个能级跃迁到另一个能级时,它会吸收或释放特定能量的光子。根据光子能量与波长的关系E = hν = ħc/λ,能量E与波长λ成反比。因此,电子能级间隔越小,跃迁时吸收的光子的波长越长,而非能量越大。
2. 同位素丰度比
在分子中含有不同同位素的情况下,如分子中有1个溴原子,M+2峰表示分子含有一个重的溴同位素Br-81,而M峰则代表含有Br-79的分子。若分子只有一个溴原子,M和M+2峰的强度比应为1:1。
3. 酸碱平衡与pH控制
对于二元酸H2A,其pKa1和pKa2分别表示第一个和第二个质子离解的酸度常数。欲使HA-为主要存在形式,即保持弱酸HA-不完全离解,需要将溶液的pH控制在两个pKa值之间,即1.2~4.2。
4. 酸碱滴定选择
冰醋酸-高氯酸体系通常用于强酸强碱的滴定,苯酚、磺胺嘧啶和邻苯二甲酸氢钾都是可以被此体系滴定的物质。而水酸钠(可能是误写,可能是指亚硝酸钠)不能用此体系滴定,因为亚硝酸钠在冰醋酸中会发生歧化反应。
5. 配位化学与副反应
αM(L) = 1表示配位物M与配体L的副反应可以忽略不计,即M与L形成配合物的主要反应占主导地位。
6. 定量分析中的精密度与准确度
精密度是指多次重复测量结果的一致性,而准确度则是测量结果接近真值的程度。精密度是保证准确度的前提,即只有测量结果的精度高,才能确保准确度高。
7. 溶液稀释与pH变化
当1.0 mol/L NH3.H2O、1.0 mol/L HAc、1.0 mol/L HCl和1.0 mol/L HAc + 1.0 mol/L NaAc溶液分别被稀释10倍时,pH变化最小的是1.0 mol/L HAc + 1.0 mol/L NaAc,因为这是一个缓冲溶液,其pH变化相对较小。
8. 配制Na2S2O3溶液的注意事项
在配制Na2S2O3溶液时,加入少量Na2CO3的目的是防止嗜硫细菌的生长和Na2S2O3的分解,以保持溶液的稳定性。
9. 色谱法定性分析
色谱法中,保留值是一个重要的定性参数,它反映了组分在固定相和流动相间的分配行为。
10. 银量法指示剂选择
在pH=0.5时,测定CaCl2中的Cl-,应选用铁铵矾作为指示剂,因为它在酸性环境中与银离子形成深蓝色配合物,颜色变化明显,适合作为滴定终点的指示。
11. EDTA滴定法的返滴定应用
返滴定法适用于反应速度快、缺乏合适指示剂、反应可完全但无稳定配合物生成,或者指示剂对被测离子有封闭现象的情况。
这些知识点涵盖了分析化学中的光谱分析、酸碱平衡、配位化学、定量分析、溶液稀释、配制方法、色谱分析和滴定法等多个方面,对于理解分析化学的基本概念和实验操作具有重要意义。