【知识点详解】
1. **理想溶液的蒸气压**:对于两组分的理想溶液,其蒸气压在任何浓度下都会介于两个纯组分的蒸气压之间。这是由于理想溶液中分子间的相互作用可以忽略,每个组分的分子独立挥发,其蒸气压按各自的摩尔分数贡献。
2. **依数性特征**:溶解在溶液中的粒子数目决定的特性被称为依数性特征,例如溶液的沸点升高、凝固点降低、渗透压等。
3. **平衡共存与自由度**:在一个平衡系统中,I2(s)与 I2(g)平衡共存时,系统自由度为1,因为只有一个独立变量(如温度或压力)可以变化而保持平衡。
4. **可逆电池的特性**:可逆电池的特点包括电池放电与充电过程电流无限小、工作过程为热力学可逆过程、电池内的化学反应在正逆方向彼此相反。不正确的表述是电池所对应的化学反应ΔrGm=0,因为可逆电池在标准状态下ΔrGm=0。
5. **双电层结构**:双电层由紧密层和扩散层构成,是电极表面与溶液界面的特殊现象,影响电解质溶液的行为。
6. **隔离系统的能量变化**:在隔离系统内,热力学能可能不守恒,但焓不一定守恒,取决于是否有体积功产生。
7. **状态函数的确定**:对于一定量的纯理想气体,如果已知T和U,其他状态函数才有定值,这是因为T、U能唯一确定系统的状态。
8. **盐桥的作用**:盐桥用于减小电池两极间的液接电势,帮助维持电位差,但不能消除电势。
9. **熵增原理的适用范围**:熵增原理适用于孤立体系,表明孤立系统的总熵只能增加或保持不变。
10. **等温反应的吉布斯自由能变化与反应商**:选取不同标准态时,ΔrGm不变,因为这是温度和物质状态的函数,而Q的值会随着反应物和产物的活度变化而变化。
11. **绝热封闭体系的熵变**:在绝热封闭体系中,熵不能减少,因为这违反了第二定律。
12. **质量作用定律的应用**:质量作用定律仅适用于基元反应,即反应速率与反应物浓度的幂次直接相关。
13. **传递热量与内能变化**:体系向环境传递热量时,内能的变化没有固定规律,取决于热传递的方向和做功情况。
14. **摩尔汽化焓与内能变化**:373.15K下,1mol水蒸发为水蒸气的ΔU(内能变化)不等于摩尔汽化焓,因为它只考虑体积变化,不包括熵的变化。
15. **不可逆循环过程中的熵变**:不可逆循环过程的总熵增加(ΔS>0),但环路中的熵变ΔS环为零,因为循环结束时系统回到初始状态。
16. **配位化合物的溶解度**:题目提到0.001mol・kg^-1的K3[Fe(CN)6]在水中的溶解度,涉及到配位化合物的溶解行为和溶解度的计算,通常需要考虑配合物的稳定性和溶剂效应。
以上是对文档中物理化学知识点的详细解释,涵盖了理想溶液、依数性、平衡共存、电池特性、双电层理论、热力学第一和第二定律、状态函数、盐桥作用、熵增原理、吉布斯自由能、绝热过程、质量作用定律、内能变化、摩尔汽化焓以及不可逆循环过程的熵变等内容。这些知识点是物理化学的基础,对理解化学反应、溶液行为和热力学定律至关重要。